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シラ-Witting転位反応の開発とその有機合成化学的応用

Shira-Witting重排反应的进展及其在有机合成化学中的应用

基本信息

批准号：
08751001
负责人：
河内敦
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

α-アルコキシ有機リチウム化合物ではWittig転位反応が進行することがよく知られている。本申請者は、これまでに、ケイ素上にアリルオキシ基を有する(アリルオキシシリル)リチウムを、シリルスタンナンのスズ-リチウム交換から生成させて、[2,3]Wittig型転位反応(シラ-Wittig転位)が進行することを見いだした。これによって、さまざまな3級アリルアルコール誘動体を、官能性アリルシランへ変換する新規合成法を確立した。平成8年度では、2級アリルアルコール誘導体において、ケイ素上をο-トリル基のようなかさだかい置換基で立体的に保護することにより、アリルシランを合成することに成功した。また、3級プロパギルアルコール誘導体においてもシラ-Wittig転位が進行することをみいだし、アレニルシランを合成した。上記の転位によって得られたアリルシランを過酸化水素酸化することにより、アリルアルコールへと変換した。すなわち、シラ--Wittig転位と過酸化水素酸化を組み合わせることで、アリルアルコールの[1,3]骨格変換を達成した。次に、シラ-Wittig転位における酸素原子を窒素原子におきかえた、アザ-シラ-Wittig転位の開発をおこなった。[(アリルアミノ)シリル]スタンナンからシリルリチウムを生成した場合、12-crown-4を加えることにより、アリルシランを合成することができた。また、2級アミンをn-BuLiでリチオ化し、ジフェニルジハロシランと反応させて(アミノ)ハロシランを得た。これとリチウムから生成したシリルリチウムでは、12-crown-4を添加しなくても速やかに転位が進行し、対応するアリルシランが生成した。以上の転位反応は、立体選択的な炭素骨格形成に有用な反応として、有機合成化学的な応用が期待できる。

α-C_2H_2O_3-C_2H_2O_3-C_2O_3-C_2H_2O_3-C_2O_2O_3-C_2O_2O_2O_3-C_2O_2O_ The present applicant is interested in the production of [2, 3]Wittig type position reversal (SI-Wittig) by means of the SI-Wittig type position reversal. A new synthetic method for the synthesis of three-level functional attractors was established. Heisei 8th year, 2-level release group inducers, primes on the base of the three-dimensional protection, release group synthesis success The third stage of the game is the combination of the game and the game. The above is a summary of the results of the study. The acid content of water in the solution was changed to [1,3]. The development of the secondary, secondary, [()] 2-level The 12-crown-4 is added to the 12-crown system. The 12-crown system is added to the 12-crown system. The above reactions are expected to be useful in the formation of carbon frameworks for stereoselective reactions and organic synthetic chemistry.