ジメタラベンゼンを反応剤とする含典型元素パイ電子系炭素分子の効率的合成

使用二间苯作为反应物高效合成含π电子的碳分子

• 批准号: 18037052
• 负责人: 河内 敦
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037052/
• 关键词: ジメタラベンゼン; フルオロシラン; 含ケイ素ポリマー; 玉尾酸化; カップリング

これまでにわれわれは,σブロモ(ジメチルシリル)ベンゼン(1)およびσブロモ(フルオロジメチルシリル)ベンゼン(2)にEt_2O中tert-BuLiを作用させると,ケイ素部位への求核攻撃は起こらず,選択的に臭素-リチウム交換反応が進行し,(ジメチルシリル)フェニルリチウム(3)および(フルオロジメチルシリル)フェニルリチウム(4)が生成することを見出している。本研究では,3および4の酸化的カップリングにより2,2'-ビス(ジメチルシリル)ビフェニル(5)および2,2'-ビス(フルオロジメチルシリル)ビフェニル(6)を合成することを検討し,これに成功した。フェニルリチウム3にシアン化銅を作用させてフェニル(シアノ)クプラートを系中で発生させた。これに酸化剤としてp-ジニトロベンゼンを加えると,ビフェニル体5が収率74%で得られた。5に4モル量のフッ化銀を作用させることでフッ素置換体6へほぼ定量的に変換することができた。一方,4では,シアン化銅を用いた場合には二量化が優先して起こり,9,9,10,10-テトラメチル-9,10-ジヒドロ-9,10-ジシラアントラセンのみを与えた。これに対して,4に3モル量のCu(OPiv)_2を用いると,フェニルクプラートの生成と酸化的カップリングが進行し,ビフェニル体6を収率66%で得ることに成功した。ビフェニル体5および6のケイ素原子上の2つのメチル基はジアステレオトピックであった。温度可変^1H NMRにおけるその融合温度から,C(sp^2)-C(sp^2)単結合の回転障壁を,ΔG^‡_<371>=81kJ/mol(5)およびΔG^‡_<401>=83kJ/mol(6)と見積もることができた。

これまでにわれわれは,σブロモ(ジメチルシリル)ベンゼン(1)およびσブロモ(2) Tert-BuLi interaction in Et_2O, nuclear attack at the site of the molecule, selective molecule exchange reaction (3) Tert-BuLi interaction (4) Tert-BuLi interaction (5) Tert-BuLi interaction (6) Tert-BuLi interaction (7) Tert-BuLi interaction (8) Tert-BuLi interaction (9)(Tert-BuLi interaction)(9)( In this study, 3 and 4 acidulated virions (5) and 2,2'-virions (6) were successfully investigated. The development of a new system for the protection of the environment and the protection of the environment. In addition to the above, the company's revenue rate of 74% has been increased. 5. The amount of silver in the solution is 4. The amount of silver in the solution is 6. The amount of silver in the solution is 4. The amount of silver in the solution is 4. In the case of a square, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, The production of Cu(OPiv)_2 was successfully carried out with a recovery rate of 66%. The production of Cu(OPiv)_2 was successfully carried out with a recovery rate of 66%. 5 The fusion temperature of 1H NMR can be varied from C(sp^2)-C(sp^2) to ΔG ^‡_<371>=81kJ/mol(5) and ΔG^‡_<401>=83kJ/mol(6).

项目成果

Synthesis, Structure, and Properties of 9-Phospha-10-silatriptycenes and their Derivatives

• DOI: 10.1021/om060681s
• 发表时间: 2006-11
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: H. Tsuji;Tomoyuki Inoue;Yasuhiro Kaneta;Shohei Sase;and Atsushi Kawachi;K. Tamao

Anionic 1,4-Silyl Migration in(2-(Trimethylsilyl)phenyl)phosphonium Methylide

(2-(三甲基甲硅烷基)苯基)甲基鏻中阴离子 1,4-甲硅烷基迁移

• 发表时间: 2006
• 期刊: Organometallics 25・9
• 作者: A.Kawachi;T.Yoshioka;Y.Yamamoto
• 通讯作者: Y.Yamamoto

Dehydrogenative Condensation of (o-Borylphenyl) hydrosilane with Alcohols and Amines

(邻硼基苯基)氢硅烷与醇和胺的脱氢缩合

• 发表时间: 2009
• 作者: Kawachi;A.; Tani;A.; Machida;K.; Yamamoto;Y.;島田淳平;町田康士;長江沙織;Atsushi Kawachi
• 通讯作者: Atsushi Kawachi