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ポリマー担持HWE試薬 : シス選択性の制御とリサイクラブル試薬の開発

聚合物支持的 HWE 试剂：顺式选择性的控制和可回收试剂的开发

基本信息

批准号：
19020057
负责人：
安藤香織
金额：
$ 2.56万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

4-ヒドロキシフェニル酢酸メチルの水酸基をTHPで保護した後エステルを還元してアルコールとし、これを市販のMerrifield's resinと結合させた。THPをはずしてジクロロホスホノ酢酸エチルと反応させた後2-t-BuPhOHまたは2-Ph-PhOHと反応させて新規ポリマー担持HWE試薬AおよびBを合成した。得られた試薬Aと2-エチルヘキサナール、n-オクタナール、およびPhCHOとのHWE反応を行なったところ、それぞれ88、83、83%のシス選択性を示すことが分かった。この結果はこれまで報告されたポリマー担持HWE試薬の中で最も高いシス選択性であった。さらに2-Ph-PhO基を持つ試薬Bでは、選択性が89、83、88%に向上した。さらに高い選択性を目指して、オルト位にかさ言い置換基を持つ試薬を合成することとし、4-ヒドロキシフェニル酢酸メチルのFriedel-Crafts反応による2位t-Bu化反応を行ない、この試薬をTHPで保護、還元後Merrifield's resinと結合させた。リン化合物との結合、あるいはその後のポリマー担持HWE試薬への変換はまだ成功していないが、今後条件検討により2つの2位置換フェニル基を持つHWE試薬を合成し、さらに高いシス選択性を持つポリマー担持HWE試薬の開発を行なう予定である。また、分子内HWE反応についても研究を行なった。その結果、(2-t-BuPhO)_2P(O)CH_2CO_2(CH_2)nCHO(nが9以上)をNaHまたはNaI-DBUのTHF溶液に0度または室温で5-10時間かけて滴下することにより96-99%の高いシス選択性で、かつ高収率で大環状ラクトンが得られることが分かった。2-t-BuPhOの部分をEtOに換えると99%のトランス選択性でラクトンが得られ、立体選択的ラクトン化が可能であることが分かった。

4-D-4-D-4-D-4- 2-Ph-OH is A new type of catalyst for HWE. The results show that A, 2, and 83% of the HWE's selectivity is different. The results were reported as the highest in the HWE trial. The selectivity of 2-Ph-PhO group was 89%, 83%, 88% respectively. In addition, the high selectivity index, the high selectivity index, the high The synthesis of HWE compounds and the subsequent synthesis of HWE compounds are discussed in detail below. HWE anti-molecular research (2-t-BuPhO)_2P(O)CH_2CO_2(CH_2)nCHO(n> 9) NaH + NaI-DBU in THF solution at 0 ℃ and room temperature for 5-10 hours. 2-t-BuPhO partial EtO conversion is 99% selective and possible.