遷移金属錯体による多重結合のビスメタル化を機軸とした新規触媒的不斉環化反応の開発

使用过渡金属配合物开发基于多键双金属化的新型催化不对称环化反应

• 批准号: 19027005
• 负责人: 齋藤 望
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027005/
• 关键词: ビスメタル化; 炭素-炭素結合形成反応; 不斉環化反; 含窒素ヘテロ環カルベン; 触媒的不斉合成; ジシラン; シリルスタナン; トランスメタル化

金属-金属結合を有するバイメタリックな化合物は遷移金属錯体によって活性化され多重結合へ付加し、新たに炭素-金属結合を含む化合物を与える(ビスメタル化反応)。本研究課題はこのビスメタル化反応を機軸とする環状化合物の効率的な不斉合成反応を新たに開発することを目的とする。その開発研究を進めるに辺り、当該年度はニッケル触媒による1,3-ジエンとアルデヒドとのカップリグ反応に、有機ボロン酸や有機ケイ素化合物を用いだ三成分縮合反応の検討を行った。(E)-1-[4-(methoxymethyoxy) methylphenyl]buta-1,3-diene、アニスアルデヒドおよびフェニルボロン酸をニッケル-トリフェニルホスフィン錯体存在下、CPME中で反応させたところ、1,3-シンの関係に立体化学が制御された(1S^*, 3R^*,E)-5-[4-(methoxymethoxy) methylphenyl]-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpent-4-en-1-olが収率良く生成した。さらにこの反応の適用範囲の拡大を目指し検討を行ったところ、様々な基質においてもシン体の化合物のみが生成することが明らかとなった。一方、フェニルボロン酸の代わりに2-(diphenylsilyl) phenylmethanolをトランスメタル化として用い、1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl) imidazoium配位子及び炭酸セシウム存在下で反応を行ったところ、1,3-アンチの立体化学を有する三成分カップリング体が収率良く得られることが分かった。またこのケイ素試薬を用いた反応においては、試薬の滴下速度が収率に大きく影響することがわかり、また様々な基質に適用可能であった。以上の結果より、ニッケルーホウ素、ニッケル-ケイ素間での元素相乗作用の違いによって反応経路が変化することが明らかとなった。

The metal-to-metal bonding system includes metal-to-metal bonding, carbon-metal bonding, carbon-metal bonding, and carbon-metal bonding. The purpose of this study is to investigate the mechanism of chemical reaction, the continuous synthesis of environmental compounds, and the purpose of this study. The research has been carried out in the first half of the year, and in the current year, the catalyst has been used in the first place in the year, and the three components of organic compounds have been used in this year. (e)-1-[4-(methoxymethyoxy) methylphenyl] buta-1,3-diene,

项目成果

新しいseco-ステロイド骨格の修飾部位:15位置換活性型ビタミンD_3の合成と生物活性

开链类固醇骨架的新修饰位点：15位取代的活性维生素D_3的合成及生物活性

• 发表时间: 2008
• 作者: 橘高 敦史;ら
• 通讯作者: ら

新規光学活性NHC配位子を用いたNi触媒によるジエン、アルデヒド、シランの不斉三成分カップリング反応の開発

使用新型光学活性 NHC 配体开发镍催化二烯、醛和硅烷的不对称三组分偶联反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 齋藤望;片山智之;佐藤美洋;齋藤望;片山智之;片山智之;塩谷建吾;田中雄樹;片山 智之;山崎 哲郎;日向 優
• 通讯作者: 日向 優

ビタミンD_3-26, 23-ラクトンを基盤とするビタミンD受容体アンタゴニストの設計と合成

基于维生素D_3-26,23-内酯的维生素D受体拮抗剂的设计与合成

• 发表时间: 2007
• 期刊: 有機合成化学協会誌 65
• 作者: Nobuhiko Iki;Nobuhiko Iki;Nobuhiko Iki;小笠原一孝;Hiroshi Katagiri;壹岐伸彦;Takashi Kajiwara;田中鉄兵;高橋透;高橋透;壹岐伸彦;佐藤 美洋;齋藤 望;齋藤 望
• 通讯作者: 齋藤 望

Diastereoselective Three-Component Coupling of 1,3-Dienes, Aldehydes, and Organometallic Reagents by Nickel Catalyst

镍催化剂作用下 1,3-二烯、醛和有机金属试剂的非对映选择性三组分偶联

• 发表时间: 2007
• 作者: Nobuhiko Iki;Nobuhiko Iki;Nobuhiko Iki;小笠原一孝;Hiroshi Katagiri;壹岐伸彦;Takashi Kajiwara;田中鉄兵;高橋透;高橋透;壹岐伸彦;佐藤 美洋;齋藤 望;齋藤 望;片山 智之;山崎 哲郎;日向 優;川井 諒平;新藤 香菜子;澤田 大介;川井 諒平;齋藤 望
• 通讯作者: 齋藤 望

イオン性液体を反応場として用いた触媒リサイクル型エニンメタセシス反応の開発

以离子液体为反应场的催化回收烯复分解反应的研究进展

• 发表时间: 2008
• 作者: 齋藤望;片山智之;佐藤美洋;齋藤望;片山智之;片山智之;塩谷建吾;田中雄樹;片山 智之;山崎 哲郎;日向 優;川井 諒平
• 通讯作者: 川井 諒平