遷移金属触媒による多重結合のビスメタル化を利用した環状化合物の不斉合成法の開発

利用过渡金属催化剂的多重键双金属化开发环状化合物的不对称合成方法

• 批准号: 20036005
• 负责人: 齋藤 望
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036005/
• 关键词: ビスメタル化; 炭素-炭素結合形成反応; 不斉環化反; 含窒素ヘテロ環カルベン; 触媒的不斉合成; シリルボラン; シリルスタナン; トランスメタル化; 含室素ヘテロ環カルベン

金属-金属結合を有するバイメタリックな化合物は遷移金属錯体によって活性化され多重結合へ付加し、新たに炭素-金属結合を含む化合物を与える(ビスメタル化反応)。本研究課題はこのビスメタル化反応を機軸とする環状化合物の効率的な不斉合成反応を新たに開発することを目的とする。平成20年度においては、1,3-ジエン、ケトン及び有機ホウ素化合物または有機ケイ素化合物との立体選択的三成分連結反応の検討を進めた。そこで得られた知見を基に、平成21年度は、典型元素どうしの結合を有するバイメタリックな試薬を用いて新たな多成分カップリングの開発を目指すことにした。まず、ケイ素-スズ結合を有する(trimethylsilyl)tributylystannaneを用いて種々検討を行ったが、目的とする三成分連結体は得られなかった。一方、ホウ素-ケイ素結合を持つdimethylphenylsilyl(pinacolato)boraneをカップリングパートナーとして用いたところ、反応は円滑に進行し、3位にジメチルフェニルシリル基を持つpent-4-en-1-ol誘導体が単一立体異性体として生成した。立体化学を決定したところ、1位の水酸基と3位のシリル基はsynの関係に完全に制御されていることが分かった。本反応は様々な基質を用いても収率良く進行し、脂肪族及び芳香族アルデヒドのいずれを用いた場合でも対応するカップリング体がsyn選択的に生成する。また、内部ジエンを用いた場合、1、2及び3位の連続する不斉中心の立体異性が制御された三成分連結体が収率良く生成することも明らかとなった。また、導入されたシリル基は玉尾-Fleming酸化によって容易に水酸基へと変換できることも分かった。

The metal-to-metal bonding system includes metal-to-metal bonding, carbon-metal bonding, carbon-metal bonding, and carbon-metal bonding. The purpose of this study is to investigate the mechanism of chemical reaction, the continuous synthesis of environmental compounds, and the purpose of this study. In Pingcheng, there are three-component links in the stereoselective selection of organic compounds, such as Pingcheng 20, 1, 3, 3, 3, 3, and 3, respectively. It is important to know that you have received information on the basis of information, the year of Pingcheng 21, and the combination of typical elements. The combination of the typical elements and the combination of the typical elements are used to improve the performance of the market. The combination of trimethylsilyl and adiponectin-glucose has been used in several different kinds of tributylystannane to obtain the final result of three percent of the total concentration. On the one hand, the combination of the dimethylphenylsilyl (pinacolato) borane system is used to improve the performance of the system, and the anti-slide system is used to improve the performance of the system. The data of the three-dimensional system is based on the pent-4-en-1-ol system. Stereochemistry determines the concentration of amino acids, 1-hydroxy acid group, 3-position hydrochloric acid group, syn group, amino acid group, amino acid group, acid group, acid group This anti-aliphatic, aliphatic and aromatic compounds are used in combination with the generation of the syn option. The system, the internal system, and the first, second and third positions of the system are used to control the three components of the system, and the results show that the three-component system has a good performance. It is easy to change the acid base of water, acid base, acid group, acid group, acid group,

项目成果

ニッケル触媒による1,3-ジエン, アルデヒド及びシリルボランの三成分カップリング反応

镍催化1,3-二烯、醛和甲硅烷基硼烷的三组分偶联反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 野地寿治;藤原栄人;岡野健太郎;徳山英利;日向優;岡野健太郎;小林綾美
• 通讯作者: 小林綾美

Synthesis of 2α-substituted-14-epi-previtamin D_3 and its genomic activity

2α-取代-14-表观维生素前体D_3的合成及其基因组活性

• 发表时间: 2009
• 期刊: Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 19
• 作者: M.Anada;et al;澤田大介
• 通讯作者: 澤田大介

ニッケラサイクルを経由する多重結合と有機典型元素化合物の多成分連結反応

有机主元化合物通过尼克拉循环的多重键和多组分偶联反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 田中雄樹;齋藤望;佐藤美洋;齋藤望
• 通讯作者: 齋藤望

Ni(0)-Catalyzed Asymmetric Cyclization of 1,3-Diene and aldehyde Using Chiral NHC Ligands

使用手性 NHC 配体 Ni(0) 催化 1,3-二烯和醛的不对称环化

• 发表时间: 2009
• 作者: 藤原栄人;野地寿治;岡野健太郎;福山透;徳山英利;日向優
• 通讯作者: 日向優

Synthesis of 2α-propoxy-1α,25-dihydroxyvitamin D_3 and comparison of its metabolism by human CYP24A1 and rat CYP24A1.

2α-丙氧基-1α,25-二羟基维生素D_3的合成及其在人CYP24A1和大鼠CYP24A1中的代谢比较。

• 发表时间: 2009
• 期刊: Bioorg.Med.Chem. 17(13)
• 作者: Akiyoshi Hoshino;Tomokazu Nagao;Noriko Nagi-Miura;Naohito Ohno;Masato Yasuhara;Kenji Yamamoto;Toshinori Nakayama;Kazuo Suzuki.;Saito N.; Suhara Y.; Abe D.; Kusudo T.; Ohta M.; Yasuda K.; Sakaki T.; Honzawa S.; Fujishima T.; Kittaka A.
• 通讯作者: Saito N.; Suhara Y.; Abe D.; Kusudo T.; Ohta M.; Yasuda K.; Sakaki T.; Honzawa S.; Fujishima T.; Kittaka A.