π-共役環状化合物の共鳴効果を用いた不安定化学種の電子的安定化と基本的性質の解明

利用 π 共轭环状化合物的共振效应对不稳定化学物质进行电子稳定并阐明其基本性质

• 批准号: 07740482
• 负责人: 伊東 俊司
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740482/
• 关键词: 非ベンゼン系芳香族化学; π電子系化合物; アズレン; カルボカチオン; チオカルボニル化合物; スルフィン極性転換; 配座異性機構; 多段階酸化還元系

カルボカチオン類を初め不安定化学種の安定化とその基本的性質の解明の目的に、基本ユニットとして分極の効果が相当程度に大きいアズレン環を用いることに着目した。カルボカチオン類に関してはアズレン環による安定化の様相が既に明らかにされていることから、この化学種のさらなる安定化と特異的性質の解明に関する検討を中心に、C=S二重結合を初め、C=S=Oヘテロクムレン等のアズレン環による安定化と分極構造の極性転換に関する検討を行った。その結果、アズレン環により大きく安定化を受けたカルボカチオン類は、電子的な高い安定化が期待できるジメチルアミノ基やメトキシ基を導入することによりさらに高い安定化を受けることが明らかとなった。また、ヒドロキシフェニル基を導入することにより、大きく分極したキノメタン類の生成とその性質の解明に成功した。また、この様にして生成した超安定化カルボカチオン類は単に高い安定性を示すのみならず、安定化に伴いカチオンの還元とアズレン環の酸化とを同時に示す特異な酸化還元的挙動を示す、両性多段階酸化還元系としての性質を合わせ持つことを明らかにした。さらに、アズレン環とナフタレン環とを組み合わせることにより、得られたカルボカチオン類の配座異性機構が、これまで定説となっていた分子プロペラの配座異性機構(two-ring flip機構)に対して、全く新たなone-ring flip機構を取る確証を得ることに成功した。また、この様な分極の効果が大きいアズレン環を用い、チオアルデヒド類等の安定化に成功し化学的反応性を明らかにした。同時にC=S=Oヘテロクムレン類の電子供与性π電子系による極性変換等、特異物性の発現に成功した。

In order to improve the stability of the chemical system, the basic properties of the chemical system are not stable, and the basic properties are very important. To a considerable extent, the environmental protection environment is used to focus on the purpose of stabilization. You need to know that you are going to be able to stabilize the environment. You need to know that you need to know that you are going to be able to stabilize the environment. You need to know that you need to know that you are going to be able to stabilize the environment. You need to know that you have a lot of information about how to stabilize the environment. You need to know that you have a lot of information about the stability of the environment. The results show that the environmental protection system is subject to the environmental stability test, and the high-level stabilization of the computer is expected to be registered in the environmental protection environment. In this case, you will find that you are successful in terms of sex and success. In the same time, the environmental acidizing device is shown to be activated, and the multi-stage acidizing system is used to maintain the performance of the environmental acidizing system. The environmental protection organization of the environmental protection department and the environmental protection organization of the environmental protection department have registered that the registration of the sex mechanism, the registration of the sex agency, the registration of the two-ring flip, and the new one-ring flip of the whole company have made sure that the registration has been successful. The importance of environmental protection, environmental protection and so on. At the same time, the power supply and properties of π electrons, electrical properties, and special physical properties have been successfully tested.

项目成果

伊東俊司: "Synthesis and Dynamic Stereochemistry of Bis(3-methy1-1-azuleny1)(1-naphthy1)methy1 Hexafluorophosphate. Clear Evidence of the One-Ring Flip Mechanism of Molecular Propeller by Controlling the Flipping Ring" Chemistry Letters. 475-476 (1995)

伊藤俊二：“双(3-甲基1-1-azuleny1)(1-naphthy1)methy1六氟磷酸盐的合成和动态立体化学。通过控制翻转环明确证据分子螺旋桨的单环翻转机制”化学快报475-。 476 (1995)

伊東俊司: "Synthesis and Dynamic Stereochemistry of Di-1-azuleny1(1-and 2-naphthy1)methy1 Hexafluorophosphates. Clear Evidence of the One-Ring Flip Mechanism of a Molecular Propeller by Controlling the Flipping Ring" Bulletin of the Chemical Society of Japan.

伊藤俊二：“Di-1-azuleny1（1-和2-naphthy1）methy1六氟磷酸盐的合成和动态立体化学。通过控制翻转环清楚地证明分子螺旋桨的单环翻转机制”化学学会会刊日本。

伊東俊司: "The Most Stable Methylcation. Tris(6-methoxy-1-azuleny1)methy1 Hexafluorophosphate" Chemistry Letters. 175-176 (1996)

伊藤俊二：“最稳定的甲基阳离子。三(6-甲氧基-1-azuleny1)甲基1六氟磷酸盐”化学快报175-176 (1996)。

伊東俊司: "Synthesis and Dynamic Stereochemistry of Tris(2-methy-1-azuleny1)methy1 Cation and the Corresponding Methane Derivative. Evidence That the Conjugative Effect Largely Contributes to the Transition State of the Ring Flipping" Bulletin of the Chemical

伊藤俊二：“Tris(2-methy-1-azuleny1)methy1 阳离子和相应甲烷衍生物的合成和动态立体化学。共轭效应很大程度上有助于环翻转过渡态的证据”化学通报

浅尾豊信: "アズレンを含む新規π電子系化合物の合成と物性" 有機合成化学協会誌. 54. 2-14 (1996)

Toyonobu Asao：“含有甘菊环的新型 π 电子化合物的合成和物理性质”有机合成化学学会杂志 54. 2-14 (1996)。