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P-キラルホスフィンの特性を活かした不斉協奏機能触媒の開発

开发利用对手性膦特性的不对称协同功能催化剂

基本信息

批准号：
19028009
负责人：
今本恒雄
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

リン原子上に不斉中心を有するホスフィンの特性を活用して超高効率,超高エナンチオ選択性を発現する「不斉協奏機能触媒」を開発することを目的として研究を行った。最初に4つのホスフィン部位を有する光学的に純粋なP-キラル配位子を合成し,そのロジウム錯体を単離・構造解析を行った。この錯体の協奏機能触媒能を不斉水素化で検討した結果,明確な協奏機能の発現は確認できなかったものの極めて高い立体選択性が観測された。また,低温での反応中間体の捕捉を試みた結果,基質が配位したジヒドリド錯体を核磁気共鳴法で捕捉することができた。以前に当研究室で開発した配位子(MiniPHOS)を用いて,パラジウム-パラジウム結合を含む錯体の合成と単結晶X線解析を行った。さらにこの錯体をパラジウム錯体触媒不斉炭素-炭素結合に適用した結果,70%程度のエナンチオ選択性が観測された。アミノ基は重要な官能基であり,その電子的および立体的特徴を活かした協奏機能触媒の開発を試みた。まず,リン原子上にアミノ基とt-ブチル基を有するC_2対称ジホスフィン配位子の合成法を見出すべく,光学活性二級ホスフィンボランの水素原子をハロゲンに変換し,アンモニアと反応させた。その結果,立体反転でアミノ基を導入し,さらに二量化と脱ボランにより,目的の配位子を得ることができた。この配位子からなるロジウム錯体を調製し不斉水素化に適用した結果,93%のエナンチオ選択性の発現が観測された。

There is a high rate of active use in the center of the atom, and the ultra-high rate of active use is very high, and the ultra-high temperature system elective system can be used as a catalyst for the purpose of research and development. In the first place, there is an optical synthesis of the ligand in the first part of the computer, and the wrong body is separated from the analysis line. The wrong system orchestrator can catalyze the results of the hydration experiment, and it is clear that the orchestra can confirm the accuracy of the stereoscopic selection of the system. The results of the body capture test in the cryogenic response, and the results of the body capture test in the cryogenic response, and the results of the body capture test in the cryogenic response test, the results of the body capture test in the cryogenic response, the results of the body capture test in the cryogenic response, and the results of the body capture test. In the past, when the laboratory started to use the MiniPHOS system, the combination of the system and the X-ray analysis of the synthesis results of the wrong body. The results of the carbon-carbon combination test were used in the wrong system catalyst, and 70% of the data were selected. It is important to use the basic functions of the computer, and the three-dimensional special equipment of the wireless computer can be used as a catalyst to start a trial trial. There are two levels of optical activity, I. E. the water atom, the water atom. The results showed that the stereoscopic response system was successfully implemented, and the two-dimensional quantitative analysis was performed in order to achieve the goal of matching the seat. The results show that 93% of the users choose to use the results of the wrong system, and 93% of the users choose to use the results.