权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

4配位ホウ素化合物のホウ素原子上での置換反応に関する研究

4配位硼化合物硼原子取代反应的研究

基本信息

批准号：
04453020
负责人：
今本恒雄
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

炭素よりも原子番号が1小さいホウ素は、4配位化合物であるアート錯体を形成すると4配位炭素原子と等電子的になる。このように電子配置として等価なホウ素アート錯体は、4面体構造を有するなどの点で4配位炭素化合物と構造的に類似している。しかしながら、ホウ素原子上には負の形式電荷が存在している点で、ホウ素原子上での置換反応は炭素原子上での反応とはかなり異なるものと予想され、これらの点に関して大きな関心がもたれる。しかしながら、ホウ素原子上に脱離基をもつホウ素アート錯体の合成が困難であるが故に、この分野の研究がほとんど行なわれていなかった。我々はホスフィンボランの特性を生かせば、従来困難と考えられていたホウ素原子上に脱離基を有する4配位ホウ素化合物を合成でき、本研究を遂行できるものと考えた。まず最初に対称性のよいトリアルキルホスフィンボランのホウ素原子上に塩素、ヨウ素、メシラート基、トリフラート基を導入した。これらの誘導体はチオラートやリンアニオンと容易に反応して対応する置換生成物を与えた。一方、有機リチウム試剤やグリニャール試剤とは反応しなかったが、有機銅試剤とは反応し、対応する置換生成物を与えた。これらの反応によって従来の手法では得難い有機ホウ素ホウ素化合物が合成できることがわかった。続いてこれらの求核置換反応の立体化学を明らかにすることを目的として、ホウ素原子上に不斉中心を有する光学活性ホスフィンボランの合成を試みた。標的化合物は著しく不安定であり、現在までのところ単離には成功していない。しかしながら、この研究の過程で従来例のない光学活性リンアニオンを発生させることに成功した。さらにこれらの実験を行いつつ、分子モデリングシステムを用いて4配位ホウ素の電子状態とエネルギー状態の計算を行った。その結果、ホウ素原子上の形成電荷は著しく非局在化していることが判明した。

Carbon atom number is 1, 4-coordinate compound is formed, 4-coordinate carbon atom is isoelectronic compound. The electron configuration of carbon compounds is similar to that of tetrahedral carbon compounds. A negative formal charge exists on a carbon atom at a point where it is replaced by a negative formal charge on a carbon atom. It is difficult to synthesize the wrong element from the atom, so it is difficult to study the difference between the two elements. The study was carried out on the synthesis of 4-coordinated compounds with high molecular weight and high molecular weight. In the first place, we introduce the elements, groups, and groups into the atoms of the elements. The inducers are easy to react to and replace. The organic copper sample was prepared by the reaction of the organic copper sample to the reaction mixture. This is the first time that we've had a chance to get together. The chemical composition of the reaction mixture was studied. The target compound is unstable, and now it is successful. The process of this research has been successfully developed in the past. In this case, the calculation of the electronic state of the molecule and the state of the molecule are carried out. As a result, the charge formed on the element atom is not determined in the case of non-chemical reactions.