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有機サマリウム(II)錯体の合成と反応性に関する研究

有机钐(II)配合物的合成及反应活性研究

基本信息

批准号：
62215004
负责人：
今本恒雄
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Special Project Research
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.ヨウ化サマリウム(II)の新規調整法の開発ヨウ化サマリウム(III)とサマリウム金属がテトラヒドロフラン中で容易に反応し, 2価のサマリウムが生成することを見出した. さらにこの反応の機構を解明するとともに, 一電子還元剤として有用なヨウ化サマリウム(II)をヨウ素とサマリウム金属から簡便に調整する方法を確立した.2.カルボニル化合物の新規ヨードメチル化反応サマリウム金属存在下, カルボニル化合物とジヨードメタンを反応させると, ヨードヒドリンが高収率で生成することを見出した. この反応は, カルボニル基にヨードメチル基を求核的に導入する最初の例であり, かつ従来の方法では得難いヨードヒドリンも合成することがてきる点で, 合成的利用価値が高いと思われる.3.シクロプロパノール類の合成一方, カルボニル化合物として, α-ハロケトンを用いた場合には, ヨードヒドリンは生成せず, シクロプロパンが得られた. さらに1, 4-ジケトンを用いた場合には, 新規な炭素-炭素結合切断反応を伴いながらシクロプロパノール環が生成することがわかった. 次にこの反応の機構について検討した結果, 中間体としてサマリウムエノラートが存在することが明らかとなった. そこで, この知見に基づいてケトンより一挙にシクロプロパノールを合成する方法について詳細に検討した結果, 50〜60%で目的物を得ることができた. これらの事実をふまえて, エステル類に2個のメチレンユニットを一挙に導入しながらシクロプロパノールを合成する新しい反応の開発を行った. その結果, エステル類に過剰のジヨードメタン/サマリウム系試剤を反応させると, 目的物が20〜60%の収率で生成することがわかった.

1. Opening of the New Regulations and Adjustments Act for the Environmental Protection Agency (II) (III) とサマリウムmetal がテトラヒドロフラン中でeasy-reflectionし, 2価のサマリウムが生することを见出した． One-electron reduction of the original element is useful, and the サヨウサマリウム (II) をヨウ素とサマリウムmetal から is easy to adjust. The method is established. 2. New rules for カルボニル compounds and ヨードメチル chemical reaction in the presence of サマリウム metal, The カルボニル compound とジヨードメタンをanti-させると, ヨードヒドリンが high yield and することを见出した.このanti応は, カルボニルbased にヨードメチルbasedをに Import するInitial の Example であり,かつ従来のでは得狠いヨードヒドリンも综合することがてきる点で, Synthetic Utilization 価値が高いと思われる.3. The synthetic side of シクロプロパノール class, カルボニル compound として, α-ハロケトンを Use the occasion には, ヨードヒドリンは generate せず, シクロプロパンが得られた. さらに1, 4-ジケトンを用いたoccasionには, New regulation of carbon-carbon combination cutting reaction and cutting of the carbon fiber with the carbon fiber ring to create the carbon fiber. The result of the time is the result of the anti-reverse mechanism of the time, Intermediate material is available,この知见に本づいてケトンより一挙にシクロプロパノールをcombination methodについてdetailsに検 Discussionしたresults, 50~60% of the target objects are obtained. これらの事実をふまえて,エステルkindに2のメチレンユニットを一挙に Import しながらシクロプロパノールを合する新しい热濜の开発を行った.そのRESULTS, エステル级にpass剰のジヨードメタン/サマリウム Department trial剤をanti応させると, The yield of the target product is 20~60%, and the yield is 20~60%.