高性能不斉触媒の開発を基盤とする不飽和有機化合物の高度分子変換

基于高性能不对称催化剂开发的不饱和有机化合物高级分子转化

基本信息

  • 批准号:
    18037011
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.47万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2006
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2006 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

光学活性アミンは医農薬品の合成中間体として重要なものが多く,その高効率的合成法の確立が望まれている。イミンの不斉水素化はこれらの化合物の効率的な供給法と考えられるが,反応を完結させるためには一般に高い水素圧が必要とされている。最初に反応が常圧下で進行する条件について検討した結果,イリジウムの対イオンとしてテトラキス(3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート(BARF)を用いた場合に常温,常圧下で水素化が進行することを見いだした。この知見に基づいて,キラル配位子について検討した結果,t-Bu-BisP*が最も高いエナンチオ選択性を示した。次に本反応の適用範囲を明らかにするために,種々の置換基を有するイミンの不斉還元を試みた。本還元反応の適用範囲は鎖状の芳香族N-アリールイミンに限られるが,いずれも常圧下で反応が進行し,最高99%eeで還元生成物が得られた。これらの極めて高いエナンチオ選択性の発現は,遷移状態で窒素上の置換基と配位子上のt-ブチル基との立体反発を考慮することによって矛盾無く説明できる。先に設計・合成した(R,R)-2,3-ビス((tert-ブチル)メチルポスフィノ)キノキサリン(QuinoxP*)の大量合成について検討し,最適な反応条件を確立した。本配位子は日本化学工業株式会社で製造され,Aldrich社より試薬として販売が開始された。また,本配位子をRh-およびPd-錯体触媒による不斉炭素一炭素結合形成反応に適用し,その有用性を示した。今回,Ru-錯体触媒β-ケトエステルの不斉水素化に適用し,その不斉触媒能を調べた。その結果,β-位にアリール基を有するケトエステルにおいても99%以上のエナンチオ選択性が観測された。一方,Pd-錯体触媒による活性メチレン化合物とアリルアセテートとの反応では,70-95%のエナンチオ選択性が見られた。
Optical active ア ミ ン は medical farmers 薬 の synthesis intermediates と し て important な も の が く, そ の high working rate of synthesis の established が hope ま れ て い る. イ ミ ン の 斉 water element does not melt は こ れ ら の compound の sharper rate な supply method と exam え ら れ る が, anti 応 を end さ せ る た め に は に generally high い water element 圧 が necessary と さ れ て い る. Initial に anti 応 が often 圧 next で す る conditions に つ い て beg し 検 た results, イ リ ジ ウ ム の イ seaborne オ ン と し て テ ト ラ キ ス (3, 5 - ビ ス (ト リ フ ル オ ロ メ チ ル) フ ェ ニ ル) ボ レ ー ト (BARF) を い た occasions に under normal temperature, often 圧 で water element is changed to す が る こ と を see い だ し た. こ の knowledge に base づ い て, キ ラ ル ligand に つ い て beg し 検 た results, t - Bu - BisP * が most high も い エ ナ ン チ オ sentaku sex を shown し た. Time に this anti 応 の applicable van 囲 を Ming ら か に す る た め に, kind of 々 の replacement を has an す る イ ミ ン の not 斉 still try yuan を み た. This is yuan against 応 の applicable van 囲 は lock の aromatic N - ア リ ー ル イ ミ ン に limit ら れ る が, い ず れ も often 圧 で under the 応 し が, up to 99% ee で yuan products also が must ら れ た. こ れ ら の め extremely high て い エ ナ ン チ オ sentaku sex の 発 は, migration state で smothering element の の replacement base と the ligand on t - ブ チ ル base と の three-dimensional inverse 発 を consider す る こ と に よ っ て く instructions are not contradictory で き る. First に design, synthesis し た (R, R) - 2, 3 - ビ ス ((tert - ブ チ ル) メ チ ル ポ ス フ ィ ノ) キ ノ キ サ リ ン の (QuinoxP *) a large number of synthetic に つ い て 検 for し, optimum な anti を 応 conditions established し た. This distribution site is で manufactured by Nippon Chemical Industry co., Ltd. of で and started to be sold by Aldrich Corporation of よ trial drugs と て て 売が された. ま た, this ligand を Rh - お よ び Pd - misprinted catalyst に よ る not 斉 carbon carbon combine to form the 応 に applicable し, そ の usefulness を shown し た. This time, the Ru- off-body catalyst β-ケトエステ ケトエステ <s:1> <s:1> non-aqueous に is applicable to に, and the そ <s:1> non-aqueous catalyst can を adjust べた. そ の results, beta に ア リ ー ル を has an す る ケ ト エ ス テ ル に お い て も 99% の エ ナ ン チ オ sentaku sex が 観 measuring さ れ た. Side, Pd - misprinted catalyst に よ る active メ チ レ ン compound と ア リ ル ア セ テ ー ト と の anti 応 で は, 70-95% の エ ナ ン チ オ sentaku sex が see ら れ た.

项目成果

期刊论文数量(3)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
(R, R)-2, 3-Bis(tert-butylmethylphosphino)-quinoxaline (QuinoxP)
(R,R)-2,3-双(叔丁基甲基膦)-喹喔啉 (QuinoxP)
Enantioselective Hydrogenation of Acyclic Aromatic N-Aryl Imines Catalyzed by an Iridium Complexes of (S, S)-1, 2-Bis(tert-butylmethylphosphino)ethan
(S,S)-1, 2-双(叔丁基甲基膦)乙烷铱配合物催化无环芳香N-芳基亚胺对映选择性氢化
  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    T.Imamoto;N.Iwadate;K.Yoshida
  • 通讯作者:
    K.Yoshida
光学活性ビス(アルキニルホスフィノ)エタンーボラン誘導体
光学活性双(炔基膦)乙烷硼烷衍生物
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

今本 恒雄其他文献

アリル求電子剤に対する速度論的光学分割によるγ位不斉ホウ素化反応
使用动力学光学拆分烯丙基亲电子试剂的 γ 位不对称硼化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    高橋 陸朗;小澤 友;岩本 紘明;今本 恒雄;伊藤 肇
  • 通讯作者:
    伊藤 肇
触媒的不斉合成におけるP-キラルポスフィン配位子の役割
P-手性膦配体在催化不对称合成中的作用
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    C.Giordani;C. Wakai;E. Okamura;N.Matubayasi;and M. Nakahara;J;T. Kubo;今本 恒雄
  • 通讯作者:
    今本 恒雄

今本 恒雄的其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

{{ truncateString('今本 恒雄', 18)}}的其他基金

P-キラルホスフィンの特性を活かした不斉協奏機能触媒の開発
开发利用对手性膦特性的不对称协同功能催化剂
  • 批准号:
    20037009
  • 财政年份:
    2008
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
高性能不斉触媒の開発を基盤とする不飽和有機化合物の高度分子変換
基于高性能不对称催化剂开发的不饱和有机化合物高级分子转化
  • 批准号:
    19020015
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
P-キラルホスフィンの特性を活かした不斉協奏機能触媒の開発
开发利用对手性膦特性的不对称协同功能催化剂
  • 批准号:
    19028009
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ホウ素原子上に不斉中心を有する光学活性4配位ホウ素化合物の合成と反応
硼原子上具有不对称中心的光学活性四配位硼化合物的合成与反应
  • 批准号:
    16655011
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
光学活性多元素環状金属錯体の合成と反応性に関する研究
光学活性多元环状金属配合物的合成及反应活性研究
  • 批准号:
    14044019
  • 财政年份:
    2002
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
光学活性多元素環状金属錯体の合成と反応性に関する研究
光学活性多元环状金属配合物的合成及反应活性研究
  • 批准号:
    13029019
  • 财政年份:
    2001
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
新規光学活性ホスフィン配位子の合成と不斉触媒反応への利用
新型光学活性膦配体的合成及其在不对称催化反应中的应用
  • 批准号:
    07214206
  • 财政年份:
    1995
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
新規光学活性ホスフィン配位子の合成と不斉触媒反応への利用
新型光学活性膦配体的合成及其在不对称催化反应中的应用
  • 批准号:
    06225207
  • 财政年份:
    1994
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
新規光学活性ホスフィン配位子の合成と不斉触媒反応への利用
新型光学活性膦配体的合成及其在不对称催化反应中的应用
  • 批准号:
    05234206
  • 财政年份:
    1993
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
4配位ホウ素化合物のホウ素原子上での置換反応に関する研究
4配位硼化合物硼原子取代反应的研究
  • 批准号:
    04453020
  • 财政年份:
    1992
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)

相似海外基金

二酸化炭素ガスおよびビスメタル化合物を用いた光学活性アミノ酸のワンポット合成
使用二氧化碳气体和双金属化合物一锅法合成光学活性氨基酸
  • 批准号:
    12J06589
  • 财政年份:
    2012
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
アミノ酸アミドのダイナミックな光学分割による光学活性アミノ酸の合成
通过氨基酸酰胺的动态光学拆分合成光学活性氨基酸
  • 批准号:
    09F09110
  • 财政年份:
    2009
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
ポリペプチドとヒドリドクラスターがつくる不斉反応場における光学活性アミノ酸合成
由多肽和氢化物簇产生的不对称反应场中的光学活性氨基酸合成
  • 批准号:
    18033041
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
微生物のD-アミノ酸アミド加水分解酵素の機能解析と光学活性アミノ酸合成への応用
微生物D-氨基酸酰胺水解酶的功能分析及其在光学活性氨基酸合成中的应用
  • 批准号:
    18780059
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
ポリペプチドとヒドリドクラスターがつくる不斉反応場における光学活性アミノ酸合成
由多肽和氢化物簇产生的不对称反应场中的光学活性氨基酸合成
  • 批准号:
    17036038
  • 财政年份:
    2005
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
光学活性アミノ酸の一斉分析法の確立と生体内D-アミノ酸の意義解明
光学活性氨基酸同时分析方法的建立及D-氨基酸体内意义的阐明
  • 批准号:
    96J04708
  • 财政年份:
    1998
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
光学活性アミノ酸金属塩のルイス酸的触媒機能
光学活性氨基酸金属盐的路易斯酸催化功能
  • 批准号:
    07214202
  • 财政年份:
    1995
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
フルオロビニル基を有する新規光学活性アミノ酸を組み込んだペプチドの合成と機能解析
含氟乙烯基新型光学活性氨基酸肽的合成及功能分析
  • 批准号:
    06858062
  • 财政年份:
    1994
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
光学活性アミノ酸金属塩のルイス酸的触媒機能
光学活性氨基酸金属盐的路易斯酸催化功能
  • 批准号:
    06225203
  • 财政年份:
    1994
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
光学活性アミノ酸金属塩のルイス酸的触媒機能
光学活性氨基酸金属盐的路易斯酸催化功能
  • 批准号:
    05234204
  • 财政年份:
    1993
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了