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高性能不斉触媒の開発を基盤とする不飽和有機化合物の高度分子変換

基于高性能不对称催化剂开发的不饱和有机化合物高级分子转化

基本信息

批准号：
19020015
负责人：
今本恒雄
金额：
$ 2.88万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

医薬品, 香料, 食品添加物, 高機能性材料等に用いられる光学活性化合物をアルケン, ケトン, イミン等の安価な不飽和有機化合物の触媒的不斉還元によって効率的に製造するためには, 触媒活性とエナンチオ選択性の両面で優れた特性を発現するキラル配位子が必要である。当研究室では先にメチレン架橋のP-キラルボスフィン配位子(略称 : ミニホス)を開発し, その配位子としての有用性を示した。その高い有用性にもかかわらず, メソ体の生成を伴うために目的物の分離で合成収率が低い難点があり, この配位子自体は広く用いられていなかった。今回, 合成法の改良を試みた結果, 光学活性二級ホスフィンボランとP-キラルポスフィノ基を有するアルコールのスルホナート体との求核置換反応によって目的物が良好な収率で得られることを見いだした。この方法の特徴は, メソ体の生成を伴わないため目的物の分離が容易であることと,二つのカップリング原料を同一の原料より合成できることである。また, この手法によって非対称のミニホス配位子の合成も可能である。さらに, この手法を用いて新規な配位子である光学活性ビス(t-オクチルメチルホスフィノ)メタン(t-オクチルミニホス)を合成した。この配位子を代表的なロジウム錯体不斉水素化に用いた結果, ほぼ完璧なエナンチオ選択性(99.4%)の発現が観測された。この実験結果はこの配位子が光学活性アミノ酸の不斉合成に有用であることを示唆するものである。また, 不斉水素化のみならず炭素-炭素結合形成反応等の様々な触媒的不斉合成に役立てられるものと期待される。

The catalyst of optically active compounds such as pharmaceutical products, spices, food additives, highly functional materials, etc. is necessary for the development of excellent properties of optically active compounds, catalysts, ligands, etc. When the research laboratory first developed the P-ligand of the bridge, the usefulness of the ligand was demonstrated. High availability, low synthesis rate, low efficiency, low efficiency, In this paper, the results of the improved synthesis method show that the optical activity of the second order is excellent. The characteristics of this method are: easy separation of the target object, easy synthesis of the same raw material. The synthesis of these ligands is possible by means of a technique that is not compatible with the synthesis of these ligands. In this case, the new method is used to synthesize the optically active ligand. As a result, the selectivity (99.4%) of the ligand was completely detected. The results show that the ligand is optically active and useful in the synthesis of organic acids. In addition, it is expected that the catalyst will be synthesized in the presence of carbon and carbon.