金属間相互作用により発現する機能の系統的理解に対する合成化学的アプローチ

用于系统理解金属-金属相互作用所表达的功能的合成化学方法

• 批准号: 19029035
• 负责人: 馬越 啓介
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19029035/
• 关键词: 白金; 混合金属錯体; 発光; ピラゾール; 分子軌道計算; 金属間相互作用

本研究では,異種金属間の相互作用に基づく新たな物性の発現が期待できる化合物群や,紫外光などの外部刺激により変化した励起状態の構造を観測することができる化合物群を合成し,理論化学者・計算化学者の協力を得ることにより実験化学的なアプローチだけでは解き明かすことができない物性や化学反応の本質に迫ることを目標としている.本年度は,段階的合成法により3,5位にメチル基を有するピラゾラト配位子(Me_2pz)を用いて白金(II)イオン2,金(I)イオン2,銀(I)イオン2または銅(I)イオン2,およびジメチルピラゾラト配位子(Me_2pz)8の比からなる多核錯体[Pt_2Au_2M_2(μ-Me_2pz)_8](M=Ag,Cu)を合成し,発光特性を調べた.これらの錯体は,紫外部にしか吸収を持たないので無色であるが,固体状態で紫外光を照射すると,Pt_2Au_2Ag_2錯体は水色の,また,Pt_2Au_2Cu_2錯体はオレンジ色の発光を示した.このように,混合金属錯体に含まれる銀(I)イオンと銅(I)イオンの違いにより発光スペクトルが大きく異なる,すなわち,分子内に導入する金属イオンの違いにより,発光エネルギーを制御できる可能性が示唆されたことは極めて興味深い.そこで,理論化学者との共同研究により,これらの錯体の吸収および発光に関与している電子状態を明らかにした.その結果,Pt_2Au_2M_2錯体の電子状態はPt_2M_4錯体の電子状態によく似ており,Pt,Auの6p軌道とAgの5p軌道またはCuの4p軌道の全てがin-phaseで重なった軌道がLUMOになっていることが分かった.また,Ptのd軌道やCuのd軌道からこの特徴的なLUMOへの遷移が吸収や発光に関与していることが明らかになった.

This study で は, の interaction between dissimilar metals に base づ く new た な property の 発 が now expect で き る compound group や, uv な ど の external stimuli に よ り variations change し た excitation state の tectonic を 観 measuring す る こ と が で き る を synthetic し compound group, theoretical scholars, computerized の together を must る こ と に よ り be 験 chemical な ア プ ロ ー チ だ け で は solution き Ming か す こ と が で き な い property や chemical anti 応 の nature forced に る こ と を target と し て い る. This year は Duan Jie synthesis of に よ り 3, 5 a に メ チ ル を has an す る ピ ラ ゾ ラ ト ligand (Me_2pz) を い て platinum (II) イ オ ン 2, gold (I) イ オ ン 2, silver (I) イ オ ン 2 ま た は copper (I) イ オ ン 2, お よ び ジ メ チ ル ピ ラ ゾ ラ ト ligand (Me_2pz) 8 の than か ら な る multi-core fault [Pt_2Au_2M_2 (mu - Me_2pz) _8] (M = Ag, Cu) synthesis し を, 発 characteristics を light tones べ た. こ れ ら の misprinted は, purple external に し か suction 収 を hold た な い の で colorless で あ る が, solid state を で uv light irradiation す る と, Pt_2Au_2Ag_2 misprinted は water の, ま た, Pt_2 Au_2Cu_2 misprinted は オ レ ン ジ color の 発 light を shown し た. こ の よ う に, mixed metal misprinted に containing ま れ る silver (I) イ オ ン と copper (I) イ オ ン の violations い に よ り 発 light ス ペ ク ト ル が big き く different な る, す な わ ち, intramolecular に import す る metal イ オ ン の violations い に よ り, 発 light エ ネ ル ギ ー を suppression で き が る possibility Stopping さ れ た こ と は extremely め て tumblers deep い. そ こ で, theoretical scholars と の joint research に よ り, こ れ ら の misprinted の suction 収 お よ び 発 light に masato and し て い る electronic state を Ming ら か に し た. そ の results, Pt_2Au_2M_2 misprinted の electronic state は Pt_2M_4 misprinted の electronic state に よ く like て お り, Pt, Au の 6 P と Ag の 5 p ま た は Cu の 4 p track の て が in - phase で heavy な っ た orbit が LUMO に な っ て い る こ と が points か っ た. ま た, Pt の d orbitals や Cu の d orbitals か ら こ の of 徴 な LUMO へ の migration が suction 収 や 発 light に masato and し て い る こ と が Ming ら か に な っ た.

项目成果

Highly luminescent Pt-Ag and Pt-Cu Complexes of 3, 5-Dimethylpyrazolate

3, 5-二甲基吡唑酯的高发光 Pt-Ag 和 Pt-Cu 配合物

• 发表时间: 2007
• 作者: 作道直幸;安藤耕司;Ken-ichi Sugiura;Tomohide Takami and Ken-ichi Sugiura;Masahiro Yamashita and Ken-ic hi Sugiura;Ken-ichi Sugiura;Keisuke Umakoshi;木村和豊;重田和輝;Keisuke Umakoshi
• 通讯作者: Keisuke Umakoshi

3-イソプロピル-5-メチルピラゾラトが配位した白金および混合金属錯体の合成と性質

铂及3-异丙基-5-甲基吡唑酯配位混合金属配合物的合成及性能

• 发表时间: 2007
• 作者: 作道直幸;安藤耕司;Ken-ichi Sugiura;Tomohide Takami and Ken-ichi Sugiura;Masahiro Yamashita and Ken-ic hi Sugiura;Ken-ichi Sugiura;Keisuke Umakoshi;木村和豊;重田和輝;Keisuke Umakoshi;Keisuke Umakoshi;斉藤慶三
• 通讯作者: 斉藤慶三

パラジウム系金属錯体

钯金属络合物

• 发表时间: 2008

金属錯体, 発光素子, 着有示装置

金属络合物、发光元件、显示元件

• 发表时间: 2008

金属錯体, 発光素子, 表示装置

金属络合物、发光元件、显示元件

• 发表时间: 2008