ポリカルコゲニドが架橋した多核白金錯体の合成

多硫属化物交联多核铂配合物的合成

• 批准号: 10133201
• 负责人: 馬越 啓介
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133201/
• 关键词: 白金錯体; 二核錯体; 多核錯体; ポリカルコゲニド; イオウ; 金属硫化物; インタエレメント; タングステン

我々は,金属間結合を持つランタン型錯体と金属硫化物イオンとの反応に興味を持ち研究を進めており,ピリジンチオール類が架橋したランタン型二核白金錯体,[Pt^<III>_22Cl_2(5-mpyt)]と金属硫化物イオン(WS_4^<2->)とのクロロホルム中の反応から,直鎖状のS_4^<2->イオンが2つのランタン型ユニットを架橋した4核錯体,[(Cl-Pt_2(5-mpyt)_4)-S_4-(Pt_2(5-mpyt)_4Cl)]が生成することを見出している.本研究では,l)S_4架橋錯体の反応性,2)2価錯体を用いる合成ルートの検討,3)活性化アセチレンとの反応の3点に焦点を絞って研究を行った.(1)S_4架橋錯体[{ClPt_2(5-mpyt)_4}_2S_4]のクロロホルム溶液は光に対して極めて不安定で,S_4架橋錯体が分解して[Pt_2Cl_2(5-mpyt)_4]を与える.S_4架橋錯体のジクロロメタン溶液やアセトニトリル溶液は,光に対してそれほど不安定ではないが,アセトニトリル溶液を還流するとS_4架橋は開裂し[Pt_2Cl_2(5-mPyt)_4],[Pt_2(5-mPyt)_4],S_8に不均化する.末端の軸位に塩化物イオンが配位したS_4架橋錯体に過剰の臭化物イオンを作用させると,塩化物イオンのみが臭化物イオンに置換され,架橋しているS_4^<2->は置換されない.しかし,SeCN^-イオンを過剰に作用させると,末端の塩化物イオンの他に架橋S_4^<2->も置換され[Pt_2(SeCN)_2(5-mpyt)_4]が生成する.(2)ピリジンチオール架橋二核白金(II)錯体は,クロロホルムからは遮光下でも容易に塩素原子を引き抜き3価錯体を与えるが,ジクロロメタンからの塩素原子の引き抜き反応は遮光しない場合でも極めて遅い.ところが,この2価錯体[Pt_2(5-mpyt)_4]のジクロロメタン懸濁液に遮光せずにS_8と塩化物イオンを共存させて1〜2日撹拌すると,選択的にS_4架橋錯体[{ClPt_2(5-mPyt)_4}_2S_4]が生成することがわかった.遮光下ではこの反応は進行しない.(3)diethyl acetylencdicarboxylate(EtO_2CC≡CCO_2Et)の共存下,アセトニトリル中で[Pt_<II>_2Cl_2(5-mpyt)]とWS_4^<2->との反応を行なったところ,ジチオレンの配位した二核タングステン(V)錯体が生成することを見出した.

In this paper, we continue to study the interaction between metals and metal sulfides, and the formation of [Pt^<III>_22Cl_2(5-mpyt)] and metal sulfides,[Pt^_2Cl_2 (5-mpyt)] and metal <2->sulfides<2->,[Pt^_2Cl_2 (5-mpyt)]. In this study, 1) the retroactivity of S_4 bridging complex, 2) the synthesis of 2-S_4 bridging complex, 3) the activation of S_4 bridging complex and 3-point retroactivity were studied. (1)S S_4 bridging complex decomposes into [Pt_2Cl_2 (5-mpyt)_4] and [Pt_2Cl_2(5-mpyt)_4]. The bridge cracking of [Pt_2Cl_2(5-mPyt)_4],[Pt_2 (5-mPyt)_4], and S_8 due to the heterogeneous reaction of S_4 and Pt_2Cl_2 in aqueous solution. The terminal terminal position of the compound is coordinated to the S_4 bridging complex, and the terminal position of the compound is replaced by the S_4 bridging complex<2->. In addition, the substitution of <2->[Pt_2(SeCN)_2(5-mpyt)_4] in the terminal compound and the other bridging S_4^-substitution in the terminal compound are produced. (2)The bridge binuclear platinum (II) complex is a complex complex that can be easily separated from the light by a single element atom. In the case of a suspension containing a 2-membered complex [Pt_2(5-mpyt)_4], the mixture is allowed to cool for 1 ~ 2 days, and the mixture is allowed to cool for 1 ~ 2 days. Under the shade, the sun is shining. (3) Under the blue shift of diethyl acetylencdicarboxylate(EtO_2CC = CCO_2Et),[Pt<II>_2Cl_2 (5-mpyt)] and WS_4^<2->were found to be coordinated with two nuclei (V).

项目成果

Keisuke Umakoshi: "Sgnthesis and Redox Properties of Amino Acid-Bridged Dinuclear Iron(II) Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.(印刷中). (1999)

Keisuke Umakoshi：“氨基酸桥双核铁 (II) 配合物的合成和氧化还原性质”Bull.Chem.Soc.Jpn（出版中）。

Takashi Yoshimura: "Structural and Kinetic Study on the Ligand Rearrangement Reaction of 2-Aminomethylpyridine on a Di(μ-acetato)dirhodium(II) Center" Chem.Lett.(印刷中). (1999)

Takashi Yoshimura：“二（μ-乙酸）二铑（II）中心上的配体重排反应的结构和动力学研究”（出版中）。