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酸素および硫黄原子で架橋した二核遷移金属錯体の創成と機能解明

氧和硫原子交联的双核过渡金属配合物的创建和功能阐明

基本信息

批准号：
20036044
负责人：
伊東忍
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

生体内には二核遷移金属活性中心を有する金属タンパク質が数多く存在し、酸素分子の運搬や活性化、プロトンの還元、水の酸化、各種有機化合物の酸化および酸素化、電子移動反応など様々な反応を司っている。多くの場合、二つの遷移金属イオンが酸素や硫黄原子で架橋された菱形のコア構造を有しており、それらの構造や分光学的特性および反応性に多くの関心が寄せられている。本研究では、このような酸素および硫黄架橋遷移金属二核構造を精密に再現する錯体を合成し、それらの構造および酸化還元機能の解明を行った。特に架橋基である酸素や硫黄原子の電子構造や金属イオンとの酸化還元相互作用について詳細に検討を加え、新しい複合型元素相乗系化合物の創成と機能解明および応用をめざした。平成21年度の研究実績は下記の通りである。(1) (μ-η^2:η^2-ジスルフィド)二核ニッケル(II) 錯体の合成:各種アミン系三座および四座配位子を用いて調製したニッケル(II)錯体とNa_2S_2との反応による(μ-η^2:η^2-ジスルフィド)二核ニッケル(II)錯体を合成した。得られた錯体についてはX線結晶構造解析により詳細な構造を明らかにするとともに、紫外可視吸収スペクトルや共鳴ラマンスペクトルを測定し、構造と分光学的特性の相関関係や、それに及ぼす配位子の効果を明らかにした。(2) 外部基質との反応:合成した各錯体とボスフィン類などの外部基質との反応について系統的に検討を加え、酸素原子添加反応や硫黄原子添加反応などを見いだし、速度論的検討や同位体標識実験などを駆使して、反応機構を解明した。

In vivo, there are many active centers of dinuclear migration metals in the body, such as the existence of many metal dinuclear materials, the transport and activation of acid molecules, and the activation of acid molecules. The reduction of トンの, the acidification of water, the acidification of various organic compounds, the acidification of various organic compounds, the movement of electrons and the reaction of electrons to the など様々なreaction of the を Division and the っている. In many cases, there is a two-dimensional migration metal acid element, a sulfur atom bridge, and a rhombus-shaped structure.しており, それらのstructure, spectroscopic properties, およびreflectivity, に多くのCare, が出せられている. In this study, the structure of the sulfur-bridged transfer metal dinuclear structure of the sulfur bridged metal dinuclear structure of the sulfur-containing acid element was precisely reproduced, and the structure and structure of the sulfur compound were synthesized and the acidification and reduction function was clarified. The electronic structure of the special bridging group, the acid element, and the sulfur atom, and the metal's acidification and reduction interaction are detailed. The creation and function of the complex element multiplication system compound is explained by the fine and new functions of the multiplication system. The research achievements of 2009 are recorded below. (1) (μ-η^2:η^2-ジスルフィド)binuclear ニッケル(II) Synthesis of mismatched bodies: various Amin series three-seater and four-seater combinations, modulated with いて and modulated (II) mismatched body Na_2 S_2との応による(μ-η^2:η^2-ジスルフィド)binuclear ニッケル(II) Error Synthesis した. Get られた合体についてはResonance measurement, correlation between structure and spectroscopic properties, and the effect of coordination and positioning. (2) External matrix とのreaction: Synthesis of the したeach complex body とボスフィンclass などのexternal matrix とのreaction について system に検を加え, acid atoms Adding anti-reaction sulfur atoms, adding anti-reaction などを见いだし, Velocity Theory's 検 Discussion やisotope identification 実験などを駆使して, Anti-reaction mechanism を Revealing した.

项目成果

期刊论文数量（8）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Ni(II)/H_2O_2 Reactivity in Bis[(pyridin-2-yl)methyl]amine Tridentate Ligand Sysetm. Aromatic Hydroxylation Reaction by Bis(μ-oxo)dinickel(III) Complex

双[(吡啶-2-基)甲基]胺三齿配体体系中Ni(II)/H_2O_2的反应性双(μ-氧代)二镍(III)配合物的芳香族羟基化反应

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
Inorg.Chem. 48
影响因子：
0
作者：
S.Rob;et al.
通讯作者：
et al.

Reactivity of Copper/Active-Oxygen Complexes

铜/活性氧配合物的反应性

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
川田篤志;高田久嗣;國信洋一郎;高井和彦;S.Itoh
通讯作者：
S.Itoh

(μ-η^2 : η^2-Disulfido)dinickel(II) complexes supported by 6-methyl-TPA ligands

由 6-甲基-TPA 配体支持的 (μ-η^2 : η^2-二硫基)二镍 (II) 配合物

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
Dalton Trans. 39
影响因子：
0
作者：
S.Itoh;et al.
通讯作者：
et al.

H2O2-reactivity of copper(II) complexes supported by tris[(pyridin-2-yl)methyl]amine ligands with 6-phenyl substituents.

DOI：
10.1021/ic801568g
发表时间：
2008-11
期刊：
Inorganic chemistry
影响因子：
4.6
作者：
Atsushi Kunishita;M. Kubo;Hirohito Ishimaru;T. Ogura;H. Sugimoto;S. Itoh
通讯作者：
Atsushi Kunishita;M. Kubo;Hirohito Ishimaru;T. Ogura;H. Sugimoto;S. Itoh

Reaction of β-Diketiminate Copper(II) Complexes and Na_2S_2

β-二酮亚胺铜(II)配合物与Na_2S_2的反应

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Dalton Trans 44
影响因子：
0
作者：
Masayuki Inosako;Atsushi Kunishita;Chizu Shimokawa;Junji Teraoka;Minoru Kubo;Takashi Ogura;Hideki Sugimoto;Shinobu Itoh
通讯作者：
Shinobu Itoh