単核銅-活性酸素錯体の創成と機能解明および触媒反応への応用

单核铜-活性氧配合物的制备、功能阐明及其在催化反应中的应用

• 批准号: 20037057
• 负责人: 伊東 忍
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037057/
• 关键词: 単核銅酸素錯体; ペーパーオキソ錯体; オキソ錯体; パーオキソ錯体; 酸素活性化; 銅タンパク質; 酸素化反応; C-H活性化; ペルオキソ錯体; 芳香族水酸化; C-H結合活性化; スーパーオキソ錯体

ドーパミンβ-モノオキシゲナーゼ(DbM)、ペプチジルグリシンα-アミデイティングモノオキシゲナーゼ(PAM)、銅含有アミン酸化酵素(AO)、およびガラクトース酸化酵素(GAO)などの酵素触媒反応において重要な役割を果たしている単核銅-活性酸素種の創成と酸化機能の解明および触媒反応への応用を目指して検討を行った。平成19～20年度においては主に、単核銅(II)-ヒドロペルオキソ錯体や単核銅(II)アルキルペルオキソ錯C、およびそれらの異性化や分解過程の中間体として生成すると考えられる単核銅(II)ペルオキソ錯体や単核銅(III)オキソ錯体の反応性について詳細に検討を行ってきた。そこで本年度は、最近ドーパミンβ-モノオキシゲナーゼ(DβM)やペプチジルグリシンα-アミデイティングモノオキシゲナーゼ(PAM)における真の活性種と考えられている単核銅(II)スーパーオキソ錯体に焦点を当て、その合成と構造、各種分光学的特性(紫外可視吸収スペクトル、共鳴ラマンスペクトル、ESRスペクトルなど)および反応性について詳細に検討を行った。特に反応性については不活性な脂肪族化合物のC-H結合の活性化と水酸化に焦点を当て、反応の効率や選択性などについて検討した。更に詳細な速度論的研究やDFT計算を駆使して反応機構の詳細を明らかにすると共に、触媒反応などへの応用をはかった。

DbM, PAM, AO, GAO, enzyme catalytic reaction, important catalytic reaction, catalytic reaction. In the 19th and 20th years of Pingcheng, the main and single core copper (II)-copper (III)-copper (II)-copper (III)-copper (II)-copper (II)-copper (III)-copper (III)-copper (II)-copper (III)-copper This year, the most recent development in the field of nuclear copper (II) is the synthesis and structure of various spectroscopic properties.(UV visible absorption, resonance, ESR) and reflectivity are discussed in detail. In particular, the reactivity of C-H bonds and the acidification of C-H bonds are discussed in detail. More detailed study of velocity theory, DFT calculation and application of reaction mechanism

项目成果

Reactivity of Copper/Active-Oxygen Complexes

铜/活性氧配合物的反应性

• 发表时间: 2008
• 作者: 川田篤志;高田久嗣;國信洋一郎;高井和彦;S.Itoh
• 通讯作者: S.Itoh

芳香族および脂肪族化合物の触媒的酸化反応

芳香族和脂肪族化合物的催化氧化反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 野々垣定紀;上田真之介;加藤信樹;梅澤直樹;樋口恒彦;城森大輔;伊東忍
• 通讯作者: 伊東忍

Reactivity of mononuclear alkylperoxo copper(II) complex. O-O bond cleavage and C-H bond activation

• DOI: 10.1021/ja800443s
• 发表时间: 2008-04-02
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kunishita, Atsushi;Ishimaru, Hirohito;Itoh, Shinobu
• 通讯作者: Itoh, Shinobu

H2O2-reactivity of copper(II) complexes supported by tris[(pyridin-2-yl)methyl]amine ligands with 6-phenyl substituents.

• DOI: 10.1021/ic801568g
• 发表时间: 2008-11
• 期刊: Inorganic chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: Atsushi Kunishita;M. Kubo;Hirohito Ishimaru;T. Ogura;H. Sugimoto;S. Itoh

Mononuclear Copper(II)-Superoxo Complex that Mimics the Structure and Reactivity of the Active Centers of PHM and DβH

模拟 PHM 和 DβH 活性中心的结构和反应性的单核铜 (II)-超氧配合物

• 发表时间: 2009
• 期刊: J.Am.Chem.Soc. 131
• 作者: S.Itob;et al.
• 通讯作者: et al.