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単核銅-活性酸素錯体の創成と機能解明および触媒反応への応用

単核銅-活性酸素錯体の創成と機能解明および触媒反応への応用
单核铜-活性氧配合物的制备、功能阐明及其在催化反应中的应用
批准号：
20037057
负责人：
伊東 忍
金额：
$2.43万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2008 至 2009
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037057/
关键词：
単核銅酸素錯体ペーパーオキソ錯体オキソ錯体パーオキソ錯体酸素活性化銅タンパク質酸素化反応C-H活性化ペルオキソ錯体芳香族水酸化C-H結合活性化スーパーオキソ錯体

项目摘要

项目成果

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翻译
ドーパミンβ-モノオキシゲナーゼ(DbM)、ペプチジルグリシンα-アミデイティングモノオキシゲナーゼ(PAM)、銅含有アミン酸化酵素(AO)、およびガラクトース酸化酵素(GAO)などの酵素触媒反応において重要な役割を果たしている単核銅-活性酸素種の創成と酸化機能の解明および触媒反応への応用を目指して検討を行った。平成19～20年度においては主に、単核銅(II)-ヒドロペルオキソ錯体や単核銅(II)アルキルペルオキソ錯C、およびそれらの異性化や分解過程の中間体として生成すると考えられる単核銅(II)ペルオキソ錯体や単核銅(III)オキソ錯体の反応性について詳細に検討を行ってきた。そこで本年度は、最近ドーパミンβ-モノオキシゲナーゼ(DβM)やペプチジルグリシンα-アミデイティングモノオキシゲナーゼ(PAM)における真の活性種と考えられている単核銅(II)スーパーオキソ錯体に焦点を当て、その合成と構造、各種分光学的特性(紫外可視吸収スペクトル、共鳴ラマンスペクトル、ESRスペクトルなど)および反応性について詳細に検討を行った。特に反応性については不活性な脂肪族化合物のC-H結合の活性化と水酸化に焦点を当て、反応の効率や選択性などについて検討した。更に詳細な速度論的研究やDFT計算を駆使して反応機構の詳細を明らかにすると共に、触媒反応などへの応用をはかった。
英文摘要
ドーパミンβ-モノオキシゲナーゼ(DbM)、ペプチジルグリシンα-アミデイティングモノオキシゲナーゼ(PAM)、銅含有アミン酸化酵素(AO)、およびガラクトース酸化酵素(GAO)などの酵素触媒反応において重要な役割を果たしている単核銅-活性酸素種の創成と酸化機能の解明および触媒反応への応用を目指して検討を行った。平成19～20年度においては主に、単核銅(II)-ヒドロペルオキソ錯体や単核銅(II)アルキルペルオキソ錯C、およびそれらの異性化や分解過程の中間体として生成すると考えられる単核銅(II)ペルオキソ錯体や単核銅(III)オキソ錯体の反応性について詳細に検討を行ってきた。そこで本年度は、最近ドーパミンβ-モノオキシゲナーゼ(DβM)やペプチジルグリシンα-アミデイティングモノオキシゲナーゼ(PAM)における真の活性種と考えられている単核銅(II)スーパーオキソ錯体に焦点を当て、その合成と構造、各種分光学的特性(紫外可視吸収スペクトル、共鳴ラマンスペクトル、ESRスペクトルなど)および反応性について詳細に検討を行った。特に反応性については不活性な脂肪族化合物のC-H結合の活性化と水酸化に焦点を当て、反応の効率や選択性などについて検討した。更に詳細な速度論的研究やDFT計算を駆使して反応機構の詳細を明らかにすると共に、触媒反応などへの応用をはかった。
期刊论文(8)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Reactivity of Copper/Active-Oxygen Complexes
铜/活性氧配合物的反应性
DOI： --
发表时间： 2008
期刊：
影响因子： --
作者： [川田篤志, 高田久嗣, 國信洋一郎, 高井和彦, S.Itoh]
通讯作者： S.Itoh
芳香族および脂肪族化合物の触媒的酸化反応
芳香族和脂肪族化合物的催化氧化反应
DOI： --
发表时间： 2010
期刊：
影响因子： --
作者： [野々垣定紀, 上田真之介, 加藤信樹, 梅澤直樹, 樋口恒彦, 城森大輔, 伊東忍]
通讯作者： 伊東忍
Reactivity of mononuclear alkylperoxo copper(II) complex. O-O bond cleavage and C-H bond activation
DOI： 10.1021/ja800443s
发表时间： 2008-04-02
期刊： JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子： 15
作者： [Kunishita, Atsushi, Ishimaru, Hirohito, Itoh, Shinobu]
通讯作者： Itoh, Shinobu
H2O2-reactivity of copper(II) complexes supported by tris[(pyridin-2-yl)methyl]amine ligands with 6-phenyl substituents.
DOI： 10.1021/ic801568g
发表时间： 2008-11
期刊： Inorganic chemistry
影响因子： 4.6
作者： [Atsushi Kunishita;M. Kubo;Hirohito Ishimaru;T. Ogura;H. Sugimoto;S. Itoh]
通讯作者： Atsushi Kunishita;M. Kubo;Hirohito Ishimaru;T. Ogura;H. Sugimoto;S. Itoh
共 7 条
    単核銅-活性酸素錯体の構造と反応性の精密制御
    • 批准号：
      23K26669
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
    • 资助金额：
      $7.16万
    • 财政年份：
      2024
    • 负责人：
      伊東 忍
    • 依托单位：
      Osaka University
    Precise Control of Structure and Reactivity of Mononuclear Copper-Active Oxygen Complexes
    • 批准号：
      23H01976
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
    • 资助金额：
      $12.15万
    • 财政年份：
      2023
    • 负责人：
      伊東 忍
    • 依托单位：
      Osaka University
    新規な生体関連単核銅活性酸素錯体の開発と応用
    • 批准号：
      14F04038
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      2014
    • 负责人：
      伊東 忍
    • 依托单位：
      Osaka University
    有機光触媒水素発生系の構築
    • 批准号：
      13F03330
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      2013
    • 负责人：
      伊東 忍
    • 依托单位：
      Osaka University