単核銅ー活性酸素錯体の創成と機能解明および応用

单核铜-活性氧配合物的制备、功能阐明及应用

基本信息

批准号：
19028055
负责人：
伊東忍
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ドーパミンβ-モノオキシゲナーゼ(DβM),ペプチジルグリシンα-アミデイティングモノオキシゲナーゼ(PAM),銅含有アミン酸化酵素(AO),ガラクトース酸化酵素(GAO)などの酵素触媒反応において重要な役割を果たしている単核銅-活性酸素種の創成と酸化機能の解明および応用を目指して検討を行った。単核銅-活性酸素種としては,エンドオン型の銅(II)-スーパーオキソ種,エンドオン型の銅(II)-ヒドロペルオキソ錯体,およびエンドオン型の銅(II)-アルキルペルオキソ錯体を主なターゲットとして検討した。具体的には,(1)新規な配位子の設計と合成,(2)銅(I)および銅(II)錯体の合成とキャラクテリゼーション,(3)銅(I)錯体と分子状酸素との反応による単核銅(II)スーパーオキソ錯体の調製とキャラクテリゼーション,(4)銅(II)錯体と過酸化水素との反応による単核銅(II)ヒドロペルオキソ錯体の調製とキャラクテリゼーション,(5)(4)銅(II)錯体とアルキルヒドロペルオキシドとの反応による単核銅(II)アルキルペルオキソ錯体の調製とキャラクテリゼーション,および(6)得られた各単核銅活性酸素錯体の生成機構の解明と外部基質との反応,などについて系統的に検討を行った。その結果,新規な単核銅(II)スーパーオキソ錯体および単核銅(II)アルキルペルオキソ錯体を得ることに成功し,それらのユニークな酸化機能を見出し,反応機構を明らかにした。

进行这项研究的目的是阐明和应用单核铜反应性氧的氧化功能，这些氧氧在酶催化反应中起着重要作用，例如多巴胺β-单核激酶（DβM），肽基甘油甘氨酸α-α-α-α-α-型单氧酶（PAM），AMINE AMINE（PAM）（PAM）（PAM）（PAM）（PAM）（Pam）（Pam）（Pam）（Pam）（Pam）（Pam）（pam）半乳糖氧化酶（GAO）。单核铜反应性氧的主要靶标包括胚胎型铜（II） - 舒张种类，胚型铜（II） - 氢氧化甲基氧基络合物和endon型铜（II） - 碱基烷基氧气复合物。具体而言，我们系统地研究了（1）新型配体的设计和合成，（2）铜（I）和铜（II）复合物的合成和表征，（II）复合物，（3）单核铜（II）超级氧化铜复合物的制备和表征，通过铜（I）与铜（I）复杂（I II）复杂（4）的铜（4）形式的（4）的特征化（4）的超级氧气复合物（II），（4）通过铜（II）复合物与过氧化氢的反应，（5）（4）通过铜（II）复合物与烷基水氧化烷的反应和（6）阐明了产生单核型物相复合物的形成机制，并通过铜（II）复合物的反应来制备和表征单核铜（II）烷基过氧化物络合物。结果，我们成功获得了新型的单核铜（II）超氧络合物和单核铜（II）烷基过氧络合物，并发现了它们独特的氧化功能并揭示了反应机理。