生体模倣ビルドアップ型ヘリックス2次構造による協奏不斉触媒の創製

使用仿生构建螺旋二级结构创建协同手性催化剂

基本信息

  • 批准号:
    20037054
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.43万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2008
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2008 至 2009
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

生体模倣ヘリカル2次構造を配座自由度制限環状ジ置換アミノ酸より設計・合成し、そのヘリックス2次構造を用いた協奏不斉触媒の創製を目指して研究を行った。特に、ヘリックス2次構造による不斉エポキシ化反応の効率化と基質許容範囲の研究、また、ヘリックス構造によるキラル分子認識場と金属触媒あるいは触媒部位を利用した協奏不斉触媒反応の創製を目的とした。研究は、1.多彩な変換が可能なキラル環状アミノ酸の設計・合成2.ペプチド・フォールドマーの合成と2次構造解析3.ヘリカル2次構造フォールドマーによる不斉エポキシ化反応4.ヘリックス2次構造による協奏不斉触媒の創製にて進めた。1. キラル環状アミノ酸として、脱着可能なアセタール部位を1つあるいは2つ有する多彩変換が可能な環状ジ置換アミノ酸をグラムスケールで大量合成した。そして、この環状ジ置換アミノ酸を有するオリゴマーの合成を検討した。2. 合成したペプチド・フォールドマーの2次構造解析を、計算化学からのアプローチ、溶液状態で^1H MR, CD, IRを利用した方法、結晶状態でのX線結晶解析による方法により行った。3. ヘリカルオリゴマーによるα,β-不飽和ケトン誘導体の不斉エポキシ化反応の一般性を調べた結果、極めて高い鏡像体過剰率のエポキシ化体が得られることが分かった。さらに、不斉発現の反応機構に焦点をあて、NMRによる研究を行った。4. ヘリックス2次構造のN末端にプロリンを導入したオリゴマーの合成を行った。さらに、キラルアセタール部位の変換が可能であるかの実験を行った。
Biological simulation of secondary structure, restriction of cyclic substitution, design, synthesis, application and catalyst creation The research on the efficiency and matrix tolerance of the two-dimensional structure and the utilization of the catalyst site 1. Design and synthesis of multi-color cyclic acids 2. Synthesis of multi-color cyclic acids 3. Analysis of multi-color cyclic acids 4. Synthesis of multi-color cyclic acids 2. Analysis of multi-color cyclic acids 3. Analysis of multi-color cyclic acids 4. Synthesis of multi-color cyclic acids 3. Analysis of multi-color cyclic acids 4. 1. A variety of possible cyclic substitutions are possible, such as cyclic acid substitution, and cyclic acid substitution. The first step is to replace the second step with the third step. 2. Synthesis, chemical analysis, solution state, 1H MR, CD, IR, X-ray crystallization analysis, etc. 3. The results of the general adjustment of the α,β-unsaturated transition of the inducer, the high transition rate of the mirror transition of the inducer, and the high transition rate of the inducer were obtained. The focus of the study was on the development of new technologies. 4. The second order structure of N-terminal The change of position in the game is possible.

项目成果

期刊论文数量(26)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
キラルα,α-ジ置換アミノ酸オリゴペプチドのコンフォメーション予測と解析
手性α,α-二取代氨基酸寡肽的构象预测与分析
  • DOI:
  • 发表时间:
    2009
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    S. Yamazoe;Y. Hitomi;T. Shishido and T. Tanaka;原田明;栗原正明
  • 通讯作者:
    栗原正明
不斉触媒能を有する生体模倣ヘリカルオリゴマーの設計と合成
具有不对称催化能力的仿生螺旋低聚物的设计与合成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    今村優希;大沢智子;渡邊直登;梅澤直樹;富田泰輔;岩坪威;加藤信樹;樋口恒彦;田中正一
  • 通讯作者:
    田中正一
アジド基を有するキラル環状α,α-ジ置換アミノ酸とそのオリゴペプチドの設計・合成
具有叠氮基的手性环状α,α-二取代氨基酸及其寡肽的设计与合成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Sugimura;T. ; Kim;T.Y.;森川悟史;高崎紘臣
  • 通讯作者:
    高崎紘臣
N末端プロリンによるヘリックス二次構造の制御
N-末端脯氨酸对螺旋二级结构的控制
  • DOI:
  • 发表时间:
    2009
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    岩倉大典;草場一;永長久寛;寺岡靖剛;高島義徳;山縣奈々子
  • 通讯作者:
    山縣奈々子
Controlling the helical screw sense of peptides with C-terminal L-valine
  • DOI:
    10.1002/psc.1213
  • 发表时间:
    2010-03-01
  • 期刊:
  • 影响因子:
    2.1
  • 作者:
    Demizu, Yosuke;Yamagata, Nanako;Kurihara, Masaaki
  • 通讯作者:
    Kurihara, Masaaki
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  • 发表时间:
    2022
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    2020
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  • 通讯作者:
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    $ 2.43万
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    56771089
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  • 资助金额:
    $ 2.43万
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    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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知道了