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生体模倣ビルドアップ型ヘリックス2次構造による協奏不斉触媒の創製

使用仿生构建螺旋二级结构创建协同手性催化剂

基本信息

批准号：
20037054
负责人：
田中正一
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Nagasaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

生体模倣ヘリカル2次構造を配座自由度制限環状ジ置換アミノ酸より設計・合成し、そのヘリックス2次構造を用いた協奏不斉触媒の創製を目指して研究を行った。特に、ヘリックス2次構造による不斉エポキシ化反応の効率化と基質許容範囲の研究、また、ヘリックス構造によるキラル分子認識場と金属触媒あるいは触媒部位を利用した協奏不斉触媒反応の創製を目的とした。研究は、1.多彩な変換が可能なキラル環状アミノ酸の設計・合成2.ペプチド・フォールドマーの合成と2次構造解析3.ヘリカル2次構造フォールドマーによる不斉エポキシ化反応4.ヘリックス2次構造による協奏不斉触媒の創製にて進めた。1. キラル環状アミノ酸として、脱着可能なアセタール部位を1つあるいは2つ有する多彩変換が可能な環状ジ置換アミノ酸をグラムスケールで大量合成した。そして、この環状ジ置換アミノ酸を有するオリゴマーの合成を検討した。2. 合成したペプチド・フォールドマーの2次構造解析を、計算化学からのアプローチ、溶液状態で^1H MR, CD, IRを利用した方法、結晶状態でのX線結晶解析による方法により行った。3. ヘリカルオリゴマーによるα,β-不飽和ケトン誘導体の不斉エポキシ化反応の一般性を調べた結果、極めて高い鏡像体過剰率のエポキシ化体が得られることが分かった。さらに、不斉発現の反応機構に焦点をあて、NMRによる研究を行った。4. ヘリックス2次構造のN末端にプロリンを導入したオリゴマーの合成を行った。さらに、キラルアセタール部位の変換が可能であるかの実験を行った。

Biological simulation of secondary structure, restriction of cyclic substitution, design, synthesis, application and catalyst creation The research on the efficiency and matrix tolerance of the two-dimensional structure and the utilization of the catalyst site 1. Design and synthesis of multi-color cyclic acids 2. Synthesis of multi-color cyclic acids 3. Analysis of multi-color cyclic acids 4. Synthesis of multi-color cyclic acids 2. Analysis of multi-color cyclic acids 3. Analysis of multi-color cyclic acids 4. Synthesis of multi-color cyclic acids 3. Analysis of multi-color cyclic acids 4. 1. A variety of possible cyclic substitutions are possible, such as cyclic acid substitution, and cyclic acid substitution. The first step is to replace the second step with the third step. 2. Synthesis, chemical analysis, solution state, 1H MR, CD, IR, X-ray crystallization analysis, etc. 3. The results of the general adjustment of the α,β-unsaturated transition of the inducer, the high transition rate of the mirror transition of the inducer, and the high transition rate of the inducer were obtained. The focus of the study was on the development of new technologies. 4. The second order structure of N-terminal The change of position in the game is possible.