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ノルボルナン骨格の立体特異性を活用したクルクマノリドAの不斉合成

利用降冰片烷骨架的立体特异性不对称合成姜黄素内酯A

基本信息

批准号：
06772073
负责人：
田中正一
金额：
$ 0.51万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

生薬ガジュツに含有するセスキテルペン、クルクマノリドAの最初の不斉合成を次の3段階に分けて進めて行った。(1)ノルボルナン骨格の立体と反応性を利用したメリジアセテート基質の合成。(2)酵素リゾプスデレマ-リパーゼを用いたメソ基質からの不斉誘起反応。(3)クルクマノリドAおよび立体異性体の合成。その結果、ノルボルナノンからπ面選択的にグリニャ-ル試薬を反応させることに成功した。得られた付加体は、酸化しラクトンとした後、オレフィンのオゾン酸化、還元、アクチル化を行なうことにより酵素反応の基質となるメソジアセテートに立体選択的にかつ効率的に変換することに成功した。合成したメソ基質に対して酵素リゾプスデレマ-を用いた不斉加水分解を検討したが、モデル化合物の不斉反応ではキラルなモノアセテート体が高光学純度で得られたが、天然物合成のためのラクトン基質では、満足する結果は得られなかった。しかしながら、酵素シュードモナスフルオレセンスを用いた加水分解反応および対応するメソジオールの酵素不斉トランスエステル化反応では、良好な結果が得られた。不斉合成されたキラルなモノアセテート体からは、アルコールの保護、アセテートの除去、アルコールの還元的除去により5員環上にメチル基を導入し、さらにラクトンの還元、一級アルコールの選択的アセチル化、シレルの脱保護、一級アルコールの酸化、メチル化により加藤らのクルクマノリドA合成中間体であるトリオール体に変換することが出来た。ごく最近の本田らの知見(J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1,1994,3567.)に基づくと、このことはクルクマノリドAの形式的不斉合成が成功したことを意味する。現在、本研究成果について投稿準備中である。

The first three stages of synthesis include the following three stages: (1)The three-dimensional reactivity of the resin matrix is utilized to synthesize the resin matrix. (2)The enzyme Delirima-Delirima is used in the middle of the medium to stimulate reaction. (3)The synthesis of stereoisomers. The results of the test are as follows: The enzyme reaction matrix was successfully transformed into the enzyme reaction matrix. The synthesis of natural substances and the synthesis of natural substances are the result of the hydrolysis of natural substances. The results of the enzyme analysis were satisfactory. Non-synthesis of the compound, protection of the compound, removal of the compound, removal of the compound, introduction of the compound on the 5-membered ring, reduction of the compound, selection of the compound, deprotection of the compound, acidification of the compound, A synthesis intermediate is prepared by converting the intermediate into a synthetic intermediate.ごく最近の本田らの知见(J.Chem.Soc., Perkin Trans.1,1994,3567.) The basic principle is to combine the two types of information into one. Now, the research results are in preparation for submission.