軸不斉ビフェナンスレンフォトクロミック系の構築

轴向手性联菲光致变色体系的构建

• 批准号: 20044002
• 负责人: 服部 徹太郎
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20044002/
• 关键词: Blestriarene C; 光ラセミ化; 脱ラセミ化; アトロプ異性; 円偏光; 包接錯体

申請者は, ラン科の植物中に含まれる生理活性1, 1'-ビフェナンスレン型天然物Blestriarene C(1)が, 自然光や蛍光灯の照射下に極めて容易にラセミ化することを見出している。本研究の目的は, 本ラセミ化反応の反応機構を解明するとともに, この現象を新しいフォトクロミズム系へ展開するために, 脱ラセミ化について検討することである。1. 1とその類縁体のラセミ化には, 光照射された1が酸素により酸化されてカチオンラジカルを生じる過程があり, 酸化還元電位の低いものがラセミ化しやすいと考えられるが, ラセミ化活性と酸化還元電位との相関性は必ずしも高くなかった。この原因が, 試料中に含まれる微量の不純物がラセミ化を抑制するためであることを突き止めた。このことと溶媒の工夫により, 単純なビフェナンスロール類でも十分なラセミ化活性が得られることがわかった。また, 試料の酸化により生じると考えられる不純物にはキラリティーが存在することから, その性質を利用してラセミ体の1(またはその類縁体)を脱ラセミ化できる可能性がある。2. 1の7, 7'-ジエーテル体2をキラル化合物との包接錯体を形成させて脱ラセミ化させる方法を検討し, シクロヘキサン-1, 2-ジアミンが, NMRでも判別可能なジアステレオメリックな包接錯体を形成することを見出した。円偏光照射による脱ラセミ化は, 現有の円二色性分散計の精度が足りないことがわかったので, 今後, より精密な測定を行っていく予定である。3. 脱ラセミ化への展開を期待して, アトロプ異性体の光学分割とエピ化の容易なα-アミノニトリルの動的速度分割についても検討した。

The applicant has shown that Blestriarene C(1), a physiologically active 1,1'-bistrol type natural substance, is extremely susceptible to degradation under natural light and fluorescent lamp irradiation. The purpose of this study is to understand the mechanism of this phenomenon and to explore the mechanism of this phenomenon. 1. 1. In the process of acidification, the acidification potential of the acid-like substance is low, and the correlation between the acidification activity and the acidification potential is high. The reason for this is that the sample contains trace impurities, which are inhibited by chemical reaction. This is the first time that the solvent has been used. For example, if the sample is acidified, the impurity may exist and its properties may be utilized. 2. A method for the formation and dissociation of inclusion complexes in 7, 7'-decarboxylation compounds and 2-decarboxylation complexes was discussed. NMR was used to identify the possible formation of inclusion complexes. The accuracy of the existing dichroic dispersion meter is sufficient, and in the future, the precision of the measurement is predetermined. 3. The optical segmentation and the speed segmentation of the optical heteromorphism are easy to detect.

项目成果

Resolution of inherently chiral anti-O, O'-dialkylthiacalix [4] arenes and determination of their absolute stereochemistries

固有手性抗-O,O-二烷基硫卡力[4]芳烃的拆分及其绝对立体化学的测定

• 发表时间: 2008
• 期刊: Tetrahedron : Asymmetry 19
• 作者: Takehide Kawamichi;Masaki Kawano;Makoto Fujita;Ryohei Yasulaini;K. Mitsumoto;Tsuyoshi Asahi;柚山健一;M. Nihei;K. Mitsumoto;Hiroshi Masuhara;T. Ikoma;Hiroshi Masuhara;Ken-ichi Yuyama;S. Takaishi;杉山輝樹;西川浩之;Yuki Kato;Hiroshi Masuhara;倉科昌;Teruki Sugiyama;北本雄一;杉山輝樹;大貫達也;Fumitaka Narumi
• 通讯作者: Fumitaka Narumi

α-アミノニトリルジアステレオマーの配座解析

α-氨基腈非对映体的构象分析

• 发表时间: 2008
• 期刊: 日本コンピュータ化学会論文誌 7
• 作者: Takehide Kawamichi;Masaki Kawano;Makoto Fujita;Ryohei Yasulaini;K. Mitsumoto;Tsuyoshi Asahi;柚山健一;M. Nihei;K. Mitsumoto;Hiroshi Masuhara;T. Ikoma;Hiroshi Masuhara;Ken-ichi Yuyama;S. Takaishi;杉山輝樹;西川浩之;Yuki Kato;Hiroshi Masuhara;倉科昌;Teruki Sugiyama;北本雄一;杉山輝樹;大貫達也;Fumitaka Narumi;Hiroshi Masuhara;星野哲久;櫻井ルミ子
• 通讯作者: 櫻井ルミ子

Crystallization-based optical resolution of 1, 1'-binaphthalene-2, 2'-di-carboxylic acid via 1-phenylethylamides : Control by the molecular structure and dielectric pronerty of solvent

通过 1-苯乙基酰胺对 1, 1-联萘-2, 2-二羧酸进行基于结晶的光学拆分：受分子结构和溶剂介电性能的控制

• 发表时间: 2009
• 期刊: Tetrahedron Lett 50
• 作者: Takehide Kawamichi;Masaki Kawano;Makoto Fujita;Ryohei Yasulaini;K. Mitsumoto;Tsuyoshi Asahi;柚山健一;M. Nihei;K. Mitsumoto;Hiroshi Masuhara;T. Ikoma;Hiroshi Masuhara;Ken-ichi Yuyama;S. Takaishi;杉山輝樹;西川浩之;Yuki Kato
• 通讯作者: Yuki Kato

誘電率制御分割(DCR)法の共有結合性ジアステレオマーへの適用

介电常数控制分配（DCR）方法在共价非对映异构体中的应用

• 发表时间: 2009
• 作者: Takehide Kawamichi;Masaki Kawano;Makoto Fujita;Ryohei Yasulaini;K. Mitsumoto;Tsuyoshi Asahi;柚山健一;M. Nihei;K. Mitsumoto;Hiroshi Masuhara;T. Ikoma;Hiroshi Masuhara;Ken-ichi Yuyama;S. Takaishi;杉山輝樹;西川浩之;Yuki Kato;Hiroshi Masuhara;倉科昌;Teruki Sugiyama;北本雄一;杉山輝樹;大貫達也;Fumitaka Narumi;Hiroshi Masuhara;星野哲久;櫻井ルミ子;Isamu Oh;北本雄一
• 通讯作者: 北本雄一

ポリヒドロキシー1, 1'-ビナフタレン類の合成と光ラセミ化に関する研究

多羟基-1,1-联萘的合成及光外消旋化研究

• 发表时间: 2008
• 作者: Takehide Kawamichi;Masaki Kawano;Makoto Fujita;Ryohei Yasulaini;K. Mitsumoto;Tsuyoshi Asahi;柚山健一;M. Nihei;K. Mitsumoto;Hiroshi Masuhara;T. Ikoma;Hiroshi Masuhara;Ken-ichi Yuyama;S. Takaishi;杉山輝樹;西川浩之;Yuki Kato;Hiroshi Masuhara;倉科昌;Teruki Sugiyama;北本雄一;杉山輝樹;大貫達也;Fumitaka Narumi;Hiroshi Masuhara;星野哲久;櫻井ルミ子;Isamu Oh;北本雄一;高橋智美;Hiroshi Masuhara;三ッ元清孝;Tertild Simiyama;鈴木かずみ;Teruki Sugiyama;大城愛美;加藤佑樹;Teruki Sugiyama;宮川卓也;加藤佑樹
• 通讯作者: 加藤佑樹