二酸化炭素による芳香族化合物の直接カルボキシル化 -その機構と応用-

芳香族化合物与二氧化碳的直接羧化-机理及应用-

• 批准号: 19020007
• 负责人: 服部 徹太郎
• 金额: $ 2.62万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020007/
• 关键词: 二酸化炭素固定化; 炭酸化; 二酸化炭素活性化; Lewis酸; Friedel-Crafts反応; インドール-3-カルボン酸; ピロール-2-カルボン酸; シリル化; チアカリックスアレーン; Ullmann反応; アミノ化

申請者は,CO_2をLewis酸で活性化し,有機化合物へ親電子的に固定化する方法について研究しており,AlBr_3の存在下,トルエンのCO_2によるカルボキシル化が,過剰量のMe_3SiXの添加により著しく促進されることを見出している。本研究の目的は,本反応の反応機構を検証し,その原理を抽出して新しい高度分子変換法へ展開することであり,今年度は,下記の成果を得た。1. トルエンのCO_2によるカルボキシル化におけるシリル化剤の反応促進効果は,シリル化剤が活性種と考えられるCO_2とAlからなる錯体をよりいっそう活性化するためであることが昨年度の研究により示唆されたが,このことがIRによる活性種の分析でも支持された。また,CO_2圧下,R_3SiClとAlBr_3を反応させて得た反応混合物を用いると,窒素下でもトルエンを30%程度の収率でカルボキシル化できることを見出した。2. N-上に置換基を有するピロール類およびインドール類が,Me_2AlClの存在下に,CO_2で容易にカルボキシル化できることを見出した。3. CO_2を選択的かつ強く活性化する金属錯体を設計することを最終的な目標として,種々のモノおよびビスチアカリックス[4]アレーン類を合成し,チタンとの錯形成能を評価した。4. ケイ素上に種々の置換基を有するシリルアミンR_3SiNR'_2とAlCl_3を用いて,N-メチルピロール,N-メチルインドールを良好な収率でシリル化できることを見出した。また,シリルクロリドR_3SiClをAlCl_3,^iPr_2EtNとともに用いると,シリルアミンを用いた場合に比べて収率が向上した。5. 班員間共同研究により,1,1'-ビナフタレン-2,2'-ジカルボン酸の誘電率制御分割に成功した。

The applicant, CO_2, Lewis acid is activated, the organic compound immobilization method is used in the study of environmental pollution, in the presence of AlBr_3, carbon dioxide is activated, and the amount of Me_3SiX is added to promote the production of carbon dioxide in the presence of carbon dioxide. The purpose of this study is to develop a new method of high molecular weight in this study. the purpose of this study is to develop a new method for the development of high molecular weight in this study. this year, we have achieved good results. 1. In this paper, the CO _ 2

项目成果

Synthesis of bis(aminothiacalix[4]arene)s bridged at the amino groups towards development of novel multidentate ligands

合成在氨基桥接的双(氨基硫杂杯[4]芳烃)以开发新型多齿配体

• 发表时间: 2008
• 作者: S. Tanaka;H. Katagiri;N. Morohashi;T. Hattori;and S. Miyano;Vandana Bhalla;Shinya Tanaka;Ryuichi serizawa;Shinya Tanaka;Hiroshi Katagiri;野地慎太郎;中村友香;中山寛子;永田和寿;赤平有希;赤平有希;中村友香;中山寛子;永田和寿;赤平有希;田中信也;田中信也;服部徹太郎;服部徹太郎;諸橋直弥;田中信也;永田和寿;S. Tanaka
• 通讯作者: S. Tanaka

N, O-ハイブリッド型チアカリックス[4]アレーン類の効率的合成

N, O-杂化硫杂硅[4]芳烃的高效合成

• 发表时间: 2008
• 作者: S. Tanaka;H. Katagiri;N. Morohashi;T. Hattori;and S. Miyano;Vandana Bhalla;Shinya Tanaka;Ryuichi serizawa;Shinya Tanaka;Hiroshi Katagiri;野地慎太郎;中村友香;中山寛子;永田和寿;赤平有希;赤平有希;中村友香;中山寛子;永田和寿;赤平有希;田中信也
• 通讯作者: 田中信也

Facile synthesis of monoaminothiacalix[4]arene towards development of novel multidentate ligands

轻松合成单氨基噻卡利[4]芳烃以开发新型多齿配体

• 发表时间: 2007
• 作者: S. Tanaka;H. Katagiri;N. Morohashi;T. Hattori;and S. Miyano;Vandana Bhalla;Shinya Tanaka;Ryuichi serizawa;Shinya Tanaka;Hiroshi Katagiri;野地慎太郎;中村友香;中山寛子;永田和寿;赤平有希;赤平有希;中村友香;中山寛子;永田和寿;赤平有希;田中信也;田中信也;服部徹太郎;服部徹太郎;諸橋直弥;田中信也;永田和寿;S. Tanaka;赤平有希;田中信也;S. Tanaka;Shinya Tanaka;野地慎太郎;永田和寿;佐藤憲晃;田中信也;諸橋直弥;赤平有希;田中信也;永田和寿;S. Tanaka;Shinya Tanaka
• 通讯作者: Shinya Tanaka

Direct Carboxylation Reaction of Nitrogen-Containing Aromatics Using Carbon Dioxide

二氧化碳直接羧化含氮芳烃反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Mitsuhiro Arisawa;Yukiyoshi Terada;Kazuyuki Takahashi;Masako Nakagawa;Atsushi Nishida;Koji Nemoto
• 通讯作者: Koji Nemoto

Ullmann型反応によるアミノチアカリックス[4]アレーン類の効率的合成

Ullmann型反应高效合成氨基硫杂[4]芳烃

• 发表时间: 2008
• 作者: S. Tanaka;H. Katagiri;N. Morohashi;T. Hattori;and S. Miyano;Vandana Bhalla;Shinya Tanaka;Ryuichi serizawa;Shinya Tanaka;Hiroshi Katagiri;野地慎太郎;中村友香;中山寛子;永田和寿;赤平有希;赤平有希;中村友香;中山寛子;永田和寿;赤平有希;田中信也;田中信也;服部徹太郎;服部徹太郎;諸橋直弥;田中信也
• 通讯作者: 田中信也