新規チアカリックスアレーンの設計と合成,及び機能性分子素子への応用

新型硫杂杯芳烃的设计合成及其在功能分子器件中的应用

• 批准号: 04F02818
• 负责人: 服部 徹太郎
• 金额: $ 0.38万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04F02818/
• 关键词: 芳香族求核置換反応; チアカリックス[4]アレーン; スルホニルカリックス[4]アレーン; アミノカリックス[4]アレーン; ホスト分子; チアカリックスアレーン-p-カルボン酸

チアカリックス[4]アレーン(TCA)の架橋硫黄酸化体であるスルホニルカリックス[4]アレーンのテトラO-メチル誘導体へのBuNHLi,i-PrNHLi,およびPhCH_2NHLiの芳香族求核置換反応を行い,その際の位置および立体選択性を調べた。その結果,試薬の当量を制御することにより,モノ,ジ,およびテトラ置換体をそれぞれ選択的に得ることができた。この際,ジ置換体は,全ての試薬についてsyn-1,3-体のみが得られた。このことから,リチウムジアミド試薬を用いれば,本反応を利用してカリックスアレーンを2量化できると考えられる。また,テトラ置換体は試薬の種類により優先的に得られる立体異性体に違いが見られた。また,TCAの水酸基のp-位tert-ブチル基をすべて除去し,テトラO-メチル誘導体としたのち,1つのメトキシ基のp-位を臭素化し,メタル化を経て,炭酸化することにより,硫黄原子団で架橋されたカリックス[4]アレーンのモノカルボン酸を始めて合成することができた。これをエステル化して,種々の求核試薬の芳香族求核置換反応を試みたが,メトキシ基が置換した生成物は得られなかった。本研究は,カリックスアレーンの全く新しい化学修飾法を提示するものであり,高機能性ホスト分子の設計・合成に大いに役立つと期待される。得られた成果の一部は,第13回超分子化学国際会議[平成16年7月25〜30日,インディアナ(米国)]にて発表した。

In the case of TCA, the position is stereoselective, the position is stereoselective, the BuNHLi,i-PrNHLi is sensitive, and the position is selectable. The results show that you need to make sure that you need to make sure that you do not have any information on your system. If you want to use the syn-1,3- system, you will have to pay more attention to it. In this paper, we use the software to quantify the number of people who need to be quantified. In the first place, you can get the information about the three-dimensional sex body. The acid group tert-position tert-position of the acid group in the TCA was removed, and the acid was synthesized in the first step of the synthesis of the acid group. The chemical reaction system is used, the nuclear test is used for the aromatic family, and the anti-product system is used for the production of the product. In this study, the new chemical modification method suggests that the molecular design of high-performance molecular devices is highly effective in the synthesis of high-performance molecular devices. The 13th International Conference on Supramolecular Chemistry [Pingcheng, July 25-30, 2006, the United States] was awarded the 13th International Conference on Supramolecular Chemistry.

项目成果

Synthesis and binding studies of novel bisthiacalix[4]arenes with diimine linkages

具有二亚胺键的新型双硫萼[4]芳烃的合成和结合研究

• 发表时间: 2005
• 期刊: Tetrahedron Lett. 46・1
• 作者: Yanjun Dong;E.Tsuzuki;H.Kamiunten;D.Lin;S.Cheng;Daisuke Asahina;Stefano Berton;Vandana Bhalla
• 通讯作者: Vandana Bhalla

Stereoselective synthesis of all stereoisomers of vicinal and distal bis(O-2-aminoethyl)-p-tert-butylthiacalix[4]arene

• DOI: 10.1016/j.tet.2004.05.035
• 发表时间: 2004-07
• 期刊: Tetrahedron
• 影响因子: 2.1
• 作者: V. Bhalla;Manoj Kumar;T. Hattori;S. Miyano