固相-固相界面溶融解相の形成と化学反応場としての利用

固固界面熔融相的形成及其作为化学反应场的应用

• 批准号: 21655031
• 负责人: 服部 徹太郎
• 金额: $ 1.98万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21655031/
• 关键词: エピ化晶出; 無溶媒反応; 光学分割; 誘電率; 分子会合; 誘電率制御分割

1.無溶媒および溶媒蒸気との接触条件下でのエピ化晶出の適用性の検討前年度に検討した(1S,2R)-1-アミノインダン-2-オールと種々のアルデヒドとのStrecker反応で合成したα-アミノニトリルの無溶媒エピ化晶出について,溶媒蒸気の種類や溶媒の蒸気圧がエピ化速度に与える効果を詳細に検討した。その結果,飽和蒸気圧の80%の蒸気量でも,室温付近で十分に反応が促進されること,溶媒としてはメタノールやアセトニトリルが良いことなどがわかった。また,アルデヒドに導入した置換基の種類によっては,エピ化と同時に一方のジアステレオマーの選択的な分解も認められた。また,本エピ化晶出法の適用性を調べたところ,抗高血圧薬Lotensinの合成鍵中間体であるアミノラクタム4,5-ジヒドロ-3-[(S)-1-フェニルエチル]アミノ-1H-ベンゾ[b]アゼピン-2(3H)-オンのジアステレオマー結晶混合物も定量的にエピ化することがわかった。2.誘電率制御分割と無溶媒エピ化晶出の融合の可能性の検討誘電率制御分割が可能なことがわかった1,1'-ビナフタレン-2,2'-ジカルボン酸のモノ(S)-1-フェニルエチルアミドと,ロイシンの(S)-1-フェニルエタンスルホン酸塩について,エピ化晶出への適用を検討した。その結果,後者については,サリチルアルデヒドとp-トルエンスルホン酸を添加することでエピ化が起こり,D-ロイシン塩の分割効率を向上させることができた。しかし,L-ロイシン塩が晶析する誘電率条件下でもD-ロイシン塩が析出し,溶媒の誘電率により優先して晶析する塩は変化しなかった。

1. The applicability of solvent free crystallization under solvent vapor contact conditions was investigated in detail in the previous year.(1S, 2R)-1-2-1-2-3-1-2-3-1-2-3- As a result, 80% of the vapor at saturation pressure was removed, and the reaction was promoted at room temperature. The solvent was removed from the solvent. The first step is to change the position of the base and to change the position of the base. In addition, the applicability of the present crystallization method was adjusted. The synthesis intermediate of Lotensin, which is resistant to high blood pressure, was quantified as a crystalline mixture of 4,5-diamino-3-[(S)-1-diamino-2 (3H)-diamino-3-[(S)-1-[(S)-1-diamino-[(S)-2-[(S)-1-diamino-[(S)-1-[(S)-1-diamino-[(S)-3-[(S)-1 2. Inductance Control Separation and Solvent Free Crystallization and Fusion Possibility Investigation Inductance Control Separation Possible (S)-1- As a result, the latter is not effective, and the addition of acid is not effective, and the separation rate of D-acid is not effective. Under the condition of L-induced crystallization, D-induced crystallization occurs, and the solvent induced crystallization occurs preferentially.

项目成果

Crystallization-Based Optical Resolution of 1, 1'-Binaphthalene-2, 2'-dicarboxylic Acid via 1-Phenylethylamide : Control by the Dielectric Property of Solvent and Crystallization Temperature

基于结晶的 1-苯乙酰胺光学拆分 1, 1-联萘-2, 2-二甲酸：通过溶剂介电特性和结晶温度控制

• 发表时间: 2010
• 作者: Claude Coulon;et al.;北本雄一;Yuichi Kitamoto
• 通讯作者: Yuichi Kitamoto

誘電率制御分割(DCR)法の可能性を探る

探索介电常数控制分配（DCR）方法的潜力

• 发表时间: 2010
• 期刊: 化学工業
• 作者: 北本雄一;服部徹太郎
• 通讯作者: 服部徹太郎

誘電率制御分割(DCR)法の共有結合性ジアステレオマーへの適用と機構解明

介电常数控制分配（DCR）方法在共价非对映异构体中的应用及其机理的阐明

• 发表时间: 2009
• 作者: Y.Zhang;et al.;北本雄一
• 通讯作者: 北本雄一

1, 1'-ビナフタレン-2, 2'-ジカルボン酸のジアステレオマー法による光学分割-再結晶溶媒の誘電率と温度による晶析ジアステレオマーの制御

采用非对映异构体法光学拆分 1, 1-联萘-2,2-二甲酸 - 通过介电常数和重结晶溶剂温度控制结晶非对映异构体

• 发表时间: 2010
• 作者: Claude Coulon;et al.;北本雄一
• 通讯作者: 北本雄一

誘電率制御分割(DCR)法の共有結合性ジアステレオマーへの適用

介电常数控制分配（DCR）方法在共价非对映异构体中的应用

• 发表时间: 2009
• 作者: Takehide Kawamichi;Masaki Kawano;Makoto Fujita;Ryohei Yasulaini;K. Mitsumoto;Tsuyoshi Asahi;柚山健一;M. Nihei;K. Mitsumoto;Hiroshi Masuhara;T. Ikoma;Hiroshi Masuhara;Ken-ichi Yuyama;S. Takaishi;杉山輝樹;西川浩之;Yuki Kato;Hiroshi Masuhara;倉科昌;Teruki Sugiyama;北本雄一;杉山輝樹;大貫達也;Fumitaka Narumi;Hiroshi Masuhara;星野哲久;櫻井ルミ子;Isamu Oh;北本雄一
• 通讯作者: 北本雄一