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エステル基を活性化基とする芳香族求核置換反応による新規不斉合成法の開発

使用酯基作为活化基团的芳香族亲核取代反应开发新的不对称合成方法

基本信息

批准号：
07750944
负责人：
服部徹太郎
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.1,12-ジオキサ[12](1,4)ナフタレノファン-14-カルボン酸(1)のイソプロピルエステルへの2-置換-1-ナフチルGrignard試薬の芳香族求核置換(S_NAr)反応により、1,1′-ビナフチル-2-カルボン酸エステル類を収率良く得ることができた。この際、基質であるナフタレノファンの面不斉が>99〜91%eeの効率で軸不斉に変換されることを見い出した。本反応は、シクロファンの面不斉を他の不斉要素に変換した初めての例である。また、誘導される軸の絶対配置をCDスペクトルから帰属し、先に提案した1-(-)ーメントキシ-2-ナフトエ酸エステルに対するS_NAr反応の不斉誘導機構を支持する重要な知見を得た。2.(RS)-1の(-)ーメンチルエステルを(-)ーメントキシドのS_NAr反応により、速度分割することを試みた。その結果、選択性は最高でも31%deと低かったが、メントキシドの中心性不斉によりナフタレノファンの面不斉を識別できることがわかった。3.光学的に純粋な2-メチル-1,3-ベンゾジオキソ-ル-4-カルボン酸エステルへの2,6-二置換フェニルリチウムのS_NAr反応により、6-ヒドロキシビフェニル-2-カルボン酸エステルを合成できた。この際、60%ee程度不斉収率が得られたが、生成するビフェニル類は精製段階でラセミ化しやすく、実際にはさらに高い効率で、アセタール上の中心性不斉がビフェニルの軸不斉に変換されているものと考えられる。4.(3-ブロモブトキシ)-2-(-)ーメントキシ安息香酸エステルを合成し、これを金属マグネシウムと処理することにより分子内S_NAr反応を検討したが、期待した生成物は得られなかった。従って現在のところ、炭素中心性不斉から炭素中心性不斉への変換は成功するに至っていない。

1.1,12-[12](14) In this case, the matrix is not changed, the surface is not changed, and the efficiency is not changed. 99 ~ 91% ee This is the first time that we've seen this. Important insights were obtained regarding the support of the S_NAr anti-vibration and anti-vibration induction mechanism for the shaft's insulation configuration. 2. (RS)-1 (-) The result is that the selectivity is the highest, 31% lower, and the centrality is not the highest. 3. Optically pure 2-D-1,3-D-4-D-4-D-6-D-D-6-D-D-4-D-6-D-D-6-D-D-4-D-D-4-D-D-6-D-D-6-D-D-D In this case, the 60% ee level of non-reflection rate is obtained, and the generation of non-reflection rate is determined. In fact, the non-reflection rate of non-reflection rate is high, and the generation rate of non-reflection rate of non-reflection rate is high. 4. (3-The synthesis of 2-(-)-benzoic acid and the preparation of 2-(-)-benzoic acid and 2-(-)-benzoic acid were investigated. The carbon centricity of carbon is not stable. The carbon centricity of carbon is stable.