テトラチエニルエテン系を基盤とするフォトおよびエレクトロミックシステムの開発

基于四噻吩乙烯体系的光电子系统的开发

• 批准号: 20044027
• 负责人: 池田 浩
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20044027/
• 关键词: フォトクロミズム; エレクトロクロミズム; 環状反応; ラジカルカチオン; 反応機構; 立体選択性; dyotropic転位; 電子移動反応

我々は以前, テトラキス(2-メチル-5-メチルチオチエン3-イル)エテン(1)の合成と, 溶液中のフォト(PC)およびエレクトロクロミズム(EC)を検討し, 紫外光を短時間照射した時に1とtrans-2との間のPCを確認した. しかし, 1に紫外光を長時間照射した時にはtrans-2の転位体trans-3が副生し, これに可視光を照射してもtrans-2に戻ることはなかった. そこで, 本研究では, 1, trans-2, trans-3の制御, すなわち, 三つのフォトンモードの制御を目指し, 単結晶状態, 粉末状態, KBrペレット中, アモルファス状態, ポリスチレンフィルム中などの凝縮系における1のPCの検討を行った.まず, 基質1の単結晶に紫外光を1時間照射したが, tmns-2は生成しなかった. これは, 1の単結晶中において, 1のvicinal位の関係にあるチオフェン環二組が共に光反応を示さないとされるparallel配置であるためと考えられる. 一方, 1の粉末(1, pd)に紫外光を30分間照射すると, 赤橙色に呈し, この拡散反射はλ_<dr>=494nmに観測された. さらに, この着色した粉末に可視光を30分間照射すると, 494nmの反射は減衰したが, さらなる長時間照射でも(1, pd)に戻ることはなかった. このことは, 光照射でtrans-2, trans-3を生成したことを意味する. また, 他の凝縮系でも同様に, 紫外光を照射すると, trans-3が生成した.以上の結果から, 1の凝縮系では三つのフォトンモードの制御が困難であることが分かった.なお, trans-2からtrans-3への転位は, trans-2のC_3-C_2およびC_2'-S_1'結合が開裂し, C_3-C_2'およびC_2-S_1'結合が生成する1, 2-dyotroic転位であると考えられる.

Before I 々 は, テ ト ラ キ ス (2 - メ チ ル - 5 - メ チ ル チ オ チ エ ン 3 - イ ル) エ テ ン と の synthesis, (1) in the solution の フ ォ ト (PC) お よ び エ レ ク ト ロ ク ロ ミ ズ ム (EC) を 検 for し, ultraviolet irradiation し を for short periods of time when た に 1 と trans - 2 と の の between PC を confirm し た. し か し, When 1 を に uv light irradiation for a long time し た に は trans - 2 の planning a body vice し, trans - 3 が こ れ を に visible light irradiation し て も trans - 2 に 戻 る こ と は な か っ た. そ こ で, this study で は, 1, trans - 2, trans - 3 の suppression, す な わ ち, Three つ の フ ォ ト ン モ ー ド の suppression を refers し, 単 crystalline state, the state of powder, KBr ペ レ ッ ト, ア モ ル フ ァ ス state, ポ リ ス チ レ ン フ ィ ル ム in な ど の condensation system に お け る の 1 PC の 検 line for を っ た. ま ず, substrate 1 の 単 crystallization に ultraviolet irradiation し を 1 time た が, TMNS - 2 は generated し な か っ た. こ れ は, 1 の 単 crystallization of に お い て, 1 の vicinal a の masato is に あ る チ オ フ ェ ン ring were に light group が anti 応 を shown さ な い と さ れ る parallel configuration で あ る た め と exam え ら れ る. Side, 1 の powder (1, pd) を 30 points between に uv light irradiation す る と, red orange に し, こ の company, scattered reflection は lambda _ < Dr > = 494 nm に 観 measuring さ れ た. さ ら に, こ の coloring し た powder に visible light を 30 points between irradiation す る と, 494 nm の reflection は damping し た が, さ ら な る long time exposure で も (1, pd) に 戻 る こ と は な か っ た. こ の こ と は, light で trans - 2, trans - 3 を generated し た こ と を mean す る. ま た, he の condensation system で も with others に, uv を irradiation す る と, trans - 3 が generated し た. Results above の か ら, 1 の condensation system で は three つ の フ ォ ト ン モ ー ド の suppression が difficult で あ る こ と が points か っ た. な お, trans - 2 か ら trans - 3 へ の planning は, trans - 2 の C_3 - C_2 お よ び C_2 '- S_1 combining し が cracking, C_3 - C_2 'お よ び C_2 - S_1' combination が generated す る 1, 2 - dyotroic planning a で あ る と exam え ら れ る.

项目成果

Chemiexcitation Mechanism for Cypridina (Vargula) and Aequorea Bioluminescence

Cypridina (Vargula) 和水母生物发光的化学激发机制

• 发表时间: 2008
• 期刊: Abstract of In The 15th International Symposium on Bioluminescence and Chemiluminescence : Chemistry, Biology and Applications ; Szalay, A. A., Hill, P. J., Kricka, L. J., Stanley, P. E., Eds. ; World Science
• 作者: Hirano;T. ; Ohba;H. ; Takahashi;Y. ; Maki;S. ; Kojima;S. ; Ikeda;H. ; Niwa;H.
• 通讯作者: H.

Experimental and Computational Studies on the Dipole Moments of Annulated-Tropones and 1, 4-Polyacenequinones

环状托酮和 1, 4-多并苯醌偶极矩的实验和计算研究

• 发表时间: 2009
• 期刊: Bull. Chem. Soc. Jpn
• 作者: Kudoh;M.; Ikeda;H.
• 通讯作者: H.

Photochromic Behavior of Tetrathienylethene in Condensed Systems. Attempts to Control 1, 2-Dvotronic Rearraneement of the Closed Isomer

四噻吩乙烯在凝聚体系中的光致变色行为。

• 发表时间: 2009
• 期刊: Res. Chem. Intermed 35(In press)
• 作者: Ikeda;H. ; Kawabe;A. ; Sakai;A. ; Namai. H. ; Mizuno. K.
• 通讯作者: A. ; Namai. H. ; Mizuno. K.

テトラチエニルエテン類のフォトおよびエレクトロクロミック特性評価

四噻吩乙烯的光致变色表征

• 发表时间: 2008
• 作者: Hirano;T. ; Ohba;H. ; Takahashi;Y. ; Maki;S. ; Kojima;S. ; Ikeda;H. ; Niwa;H.;池田浩;池田浩;池田浩;川邊晶文・池田浩・岸上奈央・酒井梓・生井準人・水野一彦;池田浩;池田浩;池田浩・酒井梓・川辺晶文・生井準人・水野一彦
• 通讯作者: 池田浩・酒井梓・川辺晶文・生井準人・水野一彦

フォトおよびエレクトロクロミズムを示すテトラチエニルエテン類の合成と理論的構造計算

具有光致变色和电致变色作用的四噻吩乙烯的合成和理论结构计算

• 发表时间: 2008
• 作者: Hirano;T. ; Ohba;H. ; Takahashi;Y. ; Maki;S. ; Kojima;S. ; Ikeda;H. ; Niwa;H.;池田浩;池田浩;池田浩;川邊晶文・池田浩・岸上奈央・酒井梓・生井準人・水野一彦;池田浩;池田浩;池田浩・酒井梓・川辺晶文・生井準人・水野一彦;岸上奈央
• 通讯作者: 岸上奈央