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高率酸素酸化のための酸素活性種の分子設計

用于高速氧氧化的氧活性物质的分子设计

基本信息

批准号：
63607515
负责人：
沢木泰彦
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、酸素酸化において最も基本的で重要なXOOの構造と反応性について実験的に解明し、選択的酸素移動系の指針をうることを目的とする。カルボニルオキシド(X=炭素)の最も特徴的な反応は求核的反応である。カルボニルオキシド類の転位反応例がいくつか知られているが、ジオキシラン中間体を経る反応と解されて来た。しかし、^<18>Oトレーサー研究により、カルボニルオキシドからジオキシランへの転位は一切起こらないことが判明した。バイヤー・ビリガー反応等によって生成したもので、ジオキシラン経由ではない。次に、X=窒素のニトロソオキシドの反応性を調べると、上記のカルボニルオキシドの場合とは異なる。第一に、ラジカルとしての反応性が高く、H引抜きや芳香族ヒドロキシル化が主反応となる。第二に、求電子性が高いことである。C-Hの相対反応性は3級>2級>1級であり、電子豊富な芳香核ほどヒドロキシル化され易い。ニトロソオキシドが求電子性ラジカルとして反応することを示している。スルフィドの方がスルホキシドより酸化され易く、この点でもカルボニルオキシドの場合とは対照的である。最も興味ある点は、ニトロソオキシドが分子内環化してニトロ化物に変換することである。N-O間の二重結合性が低いために分子内環化が容易になったものであろう。関連する反応として、HOラジカルによる芳香族ヒドロキシル化反応について研究した。中間に生成するジエニルラジカルが一電子酸化されると高いNIHシフトが得られる。他方、酸素によってH引抜きされれば、NIHシフト値が大きく低下する。酸素が核内に導入されるのは、電子豊富な芳香族のみである。これらの結果はP-450反応系と対比させると興味深い。

In this study, acid acidizing XOO is the most basic one, and the most important one is to make a clear understanding of the reactivity of acid. This is the most unique anti-nuclear problem of the most important (X = carbon). Please tell me that you are not aware of the problem and that you are not aware of the problem in the system. You know, ^ & lt;18>O, you know, everything. This is the first time that you have a problem, and so on, and so on. In the second, X = asphyxiant, there is no sexual reaction, and the last one is called asphyxiation. In the first place, the anti-sex is high, and the fragrance is very high. Second, ask for high-quality electrical equipment. Cmurl H phase response level 3 & gt;2 & gt;1 level diesel and electric power plants are rich in aromatic nuclear power plants. Please contact us for information on electricity and electricity. The counter test will show you how to use it. Please tell me that the acidizing is easy, and the point is to make sure that the photo is closed. The most effective method is to increase the concentration of chemicals in the intramolecular environment. The combination of low molecular weight, low molecular weight and low molecular weight is easy to reduce the impact of environmental pollution. The anti-virus, the HO, the aromatic, the chemical, the anti-research, the anti-cancer, the anti-drug, the aromatic family, the aromatic family, the aromatic family In the middle of the system, the acidizing temperature is very high, and the NIH temperature is very high. The other side, the acid, the The acid nuclei are loaded into the hydrogen peroxide, and the electricity is rich in the aromatic compounds. The results showed that the taste of Pmur450 was deeper than that of others.