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スルフィド活性種の生成と反応制御

硫化物活性物种的生成及反应控制

基本信息

批准号：
11119224
负责人：
沢木泰彦
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機反応において結合の生成と開裂を制御するために、各種のヘテロ元素の応用が注目されている。脂肪族スルフィドを一電子酸化すると、S-S三電子結合による二量体ラジカルカチオンを形成することはよく知られているが、芳香族スルフィドでは生成しないとされて来た。しかし、チオアニソール類の光増感一電子酸化系についてレーザーフラッシュ分光法により追跡した結果、容易にラジカルカチオン二量体を生成することが判明した。濃度変化により2種類の二量体ラジカルカチオンを形成し、吸収極大が470nmのものがσ型、800nmのものがπ型の二量体である。スルフィドと一重項酸素の付加物であるパースルホキシド(Persulfoxide)の特徴的な反応は求核的酸素移動であり、スルホキシドを選択的に酸化してスルホンを与える。このパースルホキシドの反応性がアルコールの添加により大幅に変化することが判明した。溶媒にROHを添加すると活性中間体の求電子性が大幅に増加するが、大過剰量の添加では減少する。一方、CF_3CH_2OHでは、求電子性を大きく増加させる特別な効果があった。このように、アルコール類の効果により、4種類の活性酸素種の介在が示唆された。反応制御の方法として、溶媒の付加と関与が重要であることを示した。

There is a combination of information technology and production equipment to control the operation of the system, and the various elements of the system are used to pay attention to the system. Aliphatic compounds are acidified by one electron, Smurs and S are combined with two-dimensional compounds to form two-dimensional compounds, and aromatic compounds are used to generate compounds. The computer acidizing system is used to track the results of the photospectrum method, so it is easy to detect the results of the two-dimensional method. It is very important to improve the quality of the two-dimensional system, such as the formation of the two-dimensional system, the absorption of large 470nm compounds, the σ-type, the π-type, the two-dimensional structure of the two-dimensional system. You need to pay for one of the most important things in this paper. The anti-nuclear acid transfer method (Persulfoxide) is very important, and the acidizing effect of the selected one is different. I don't know what to do. I don't know what to do. In the solvent ROH addition activity, there is a large increase in the amount of electricity in the medium, and a large amount of excess is added. One party, CF_3CH_2OH, ask for electricity to increase the price of electricity and pay special attention to the results. Please check that the four types of active acid are recommended in the instigator. The anti-control method is simple, the solvent is expensive, and the important one is important.