スルフィド活性種の生成と反応制御

硫化物活性物种的生成及反应控制

• 批准号: 10132223
• 负责人: 沢木 泰彦
• 金额: $ 1.86万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132223/
• 关键词: 酸素活性種; カチオンラジカル; パースルホキシド; スルフィド

有機反応において結合の生成と開裂を制御するために、スルフィド活性種に注目し、種々の反応制御法の確立を目的としている。スルフィドと酸素の付加物であるパースルホキシドの構造と反応制御について検討した。アルコール類の付加により活性が制御できることが判明した。求電子性の増大と減少の相反する効果があり、酸触媒作用とその中和作用によって説明される。他方、フルオロアルコールでは求電子性のみが顕著になり、スルフラン中間体の介在が示唆される。このようにアルコール類との相互作用により、3種類のパースルホキシド中間体が関与し、反応の制御ができることが判明した。一方、光増感酸化系では、トラッピング実験によりラジカル性を示す中間体が関与している。この活性酸素種の構造を解明するために、レーザーフラッシュ分光法により解析した。スルフィドのカチオンラジカルは、容易に二量体を形成することがわかった。例えば、チオアニソールを一電子酸化するとそのラジカルカチオンを発生し、高濃度では二量体が生成する。この二量体には、σ型とπ型の二種類の構造があることが示された。したがって、カチオンラジカル二量体とスパーオキシドアニオンより酸素活性種が生成することが考えられる。このように、スルフィドと酸素の付加物には、多様な構造があり、反応制御が可能であることが示された。

The purpose of the reaction control method is to control the formation of organic compounds. The structure and control of the compound are discussed. The activity of the drug is controlled by the drug. The effect of the increase and decrease of electronic properties is explained by the effect of acid catalysis and neutralization. On the other hand, the desire for electronic properties is always present, and the presence of Soulfragrance intermediates is always present. The interaction between the three kinds of intermediates and the control of the three kinds of intermediates was identified. A photosensitizing system is used to prepare intermediate materials. The structure of the active acid species was analyzed by spectrophotometry. It is easy to form two quantities. For example, if you want to make an electronic reaction, you can make a chemical reaction. If you want to make a chemical reaction, you can make a chemical reaction. The structure of the two kinds of quantum, σ-and π-types is shown in the figure. This is why the active species of acid is formed between the two molecules of and. The structure of the compound is different from that of the compound.

项目成果

H.Yokoi, T.Nakano, W.Fujita, K.Ishiguro, Y.Sawaki,: "In-cage formation of carbanions in photoinduced electon transfer reaction of carboxylate ions." J.Am.Chem.Soc.120・48. 12453-12458 (1998)

H.Yokoi、T.Nakano、W.Fujita、K.Ishiguro、Y.Sawaki：“羧酸根离子光诱导电子转移反应中碳负离子的笼内形成。”J.Am.Chem.Soc.120・48。 12453-12458 (1998)

H.Yokoi, T.Hatta, K.Ishiguro, Y.Sawaki,: "Formation of s-and p-type dimer radical cations by the photochemical one-electron oxidation of aromatic sulfides" J.Am.Chem.Soc.120・49. 12728-12733 (1998)

H.Yokoi、T.Hatta、K.Ishiguro、Y.Sawaki：“通过芳香族硫化物的光化学单电子氧化形成 s 型和 p 型二聚体自由基阳离子” J.Am.Chem.Soc.120・49. 12728-12733 (1998)