スルフィド活性種の生成と反応制御

硫化物活性物种的生成及反应控制

• 批准号: 09238216
• 负责人: 沢木 泰彦
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238216/
• 关键词: 反応制御; カチオンラジカル; 一電子酸化; スルフィド活性種; 電気化学; 光化学

反応活性種の分子設計に際して、光や電気エネルギーを用いて反応制御することは、結合の生成や切断を設計するために肝要である。従来、有機イオウ化合物は種々の反応に用いられてきているが、活性種の制御についてはあまり探究されていない。本研究は、スルフィド類について、光化学および電気化学の手法を用いて活性種を発生させて、反応制御のための指針を得ることを目的とする。1)脂肪族および芳香族スルフィドの一電子酸化によりスルフィドカチオンラジカルを発生させ、レーザーフラッシュ法により解析した。S-Sの3電子結合活性種が生成することを認めた。従来は、芳香族スルフィドでは二重体は生成しないとされていたが、脂肪族と同様にS-Sの3電子化合物が介在することが判明した。また、吸収スペクトルから二重体の構造に関する知見をえた。2)シクロプロパン系のスルフィドの一電子酸化により、シクロプロピル環の開裂がみられた。電気化学分析およびレーザーフラッシュによる光化学的解析により、反応活性種を追跡した。3)スルフィドの一電子酸化によるC-S開裂について、ハロゲンメディィエーターとの比較を行った。スルフィドの一電子酸化による活性種に、S、S-S、S-X、の3種があることが判明した。

The molecular design of the reaction active species is the same as the design of the molecule, the photoelectric エネルギーを use is the reaction control いることは, and the combination of the generation and cutting を design is the liver key である. Here, the organic compounds are used to control the reaction, and the active species are used to control the reaction. In this study, we used photochemical and electrochemical techniques.てActive species を発生させて, reaction control のためのPointer をget ることをpurpose とする. 1) Aliphatic acidic aromatic acidic acidified acidic acidチオンラジカルを発生させ、レーザーフラッシュ法によりanalyticsした. S-Sの3 electron binding active species is generated and recognized.従来は、aromatic スルフィドでは 双体は成しないとされていたが, aliphatic and homogeneous S-S の 3-electronic compounds are found in the することが.また、Absorb the structure of the double body of the スペクトルからに关する知见をえた. 2) シクロプロパン のスルフィドの一electron acidified により, シクロプロピルcyclic の cracking がみられた. Electrochemical analysis of electrochemical analysis of photochemical analysis of reaction active species and tracing of reaction active species. 3) スルフィドのOne electron acidified によるC-S cracking について, ハロゲンメディィエーターとの comparison を行った. Three kinds of スルフィドのone-electron acidified による active species, に, S, S-S, S-X, and のあることが, have been identified.

项目成果

K.Ishiguro, M.Ozaki, N.Sekine, Y.Sawaki: "Acid-Base Equilibrium between Phenoxyl-Nitronyl Nitroxide Biradical and Closed-Shell Cation.A Magnetic pH Sensor" J.Am.Chem.Soc.119・15. 3625-3626 (1997)

K.Ishiguro、M.Ozaki、N.Sekine、Y.Sawaki：“苯氧基-硝基硝基氧双自由基和闭壳阳离子之间的酸碱平衡。磁性 pH 传感器”J.Am.Chem.Soc.119・15。 3625-3626 (1997)

T.Nojima, Y.Hirano, K.Ishiguro, Y.Sawaki: "Dramtic Change of Carbonyl Oxide Reactivity by the Potent Electron-Withdrawing Trifluoromethyl Group" J.Org.Chem.62・8. 2387-2395 (1997)

T.Nojima、Y.Hirano、K.Ishiguro、Y.Sawaki：“强吸电子三氟甲基基团导致的氧化碳反应性的剧烈变化”J.Org.Chem.62・8（1997）。

M.Kimura, M.Nakashima, Y.Sawaki: "Intramolecular Cyclization of Bis-Styryl Alkanes by Anodic Oxidation in Methanol" Denki Kagaku. 65・8. 676-678 (1997)

M.Kimura、M.Nakashima、Y.Sawaki：“通过甲醇中的阳极氧化实现双苯乙烯基烷烃的分子内环化”电气化学 65・8 (1997)。

M.Kimura, T.Kurata, T.Yamashita, H.Kawai, Y.Sawaki: "Electrocatalyzed Addition of Dialkyl Phosphonates to Aromatic Carbonyl Compounds." Eletrochim.Acta. 42・13. 2225-2231 (1997)

M.Kimura、T.Kurata、T.Yamashita、H.Kawai、Y.Sawaki：“磷酸二烷基酯与芳香族羰基化合物的电催化加成”。Acta 42・13。