光電子移動反応における安定ラジカルオン効果-パルス反応による反応制御

光电子转移反应中的稳定自由基离子效应——脉冲反应的反应控制

• 批准号: 12020226
• 负责人: 沢木 泰彦
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020226/
• 关键词: ラジカルイオン; 光増感電子移動; パルス光; 酸化還元; ラジカル; 反応中間体

ラジカル種やラジカルイオン種は、有機化学反応において短寿命中間体とされ、その構造と反応性については不明なことが多い。本研究では、ラジカルとラジカルイオン種の反応について検討するもので、ラジカルイオン種による酸化還元反応の制御因子を解明することを目的とする。光化学的にラジカルとラジカルイオン種を同時に発生し、ラジカルの酸化・還元反応について系統的に検討した。反応系はかなり複雑であるが、ラジカルの酸化生成物(カチオン種)と還元生成物(アニオン種)を定量することにより、制御因子を解明することが可能になった。アニオン種とカチオン種の比は、通常の定常光照射では1:10であるのに対し、レーザー光をパルス照射すると生成比は1:1となった。パルス間隔を短くすると、この比は徐々に増加する。この事実は、酸化剤であるラジカルカチオンと還元剤であるラジカルアニオンの濃度比が、パルス間隔と共に変化することを示すものである。その他の反応例として、芳香族カルボン酸塩とシアノ芳香族化合物への光照射による光脱炭酸反応がある。カルボン酸アニオンの一電子酸化、脱炭酸、ラジカルの還元が溶媒カゴ内で高効率で進行する。この場合、レーザーフラッシュ分光法によりカルバニオンの生成を確認した。還元力が弱い場合でも、長寿命のラジカルアニオンにより徐々に還元が進行することが判明した。寿命が長く濃度比が高くなるために還元が進行するもので、安定ラジカルイオン効果によるものである。これらの結果より、活性中間体の相対濃度によって反応の選択性が支配されることが明確に示された。

ラ ジ カ ル kind や ラ ジ カ ル イ オ ン は, organic chemistry, the 応 に お い て short-lived intermediates と さ れ, そ の tectonic と anti 応 sex に つ い て は unknown な こ と が い more. This study で は, ラ ジ カ ル と ラ ジ カ ル イ オ ン kind の anti 応 に つ い て beg す 検 る も の で, ラ ジ カ ル イ オ ン kind に よ る acidification and yuan against 応 の suppression factor を interpret す る こ と を purpose と す る. Photochemical に ラ ジ カ ル と ラ ジ カ ル イ オ ン kind を also に 発 し, ラ ジ カ ル の acidification, also yuan against 応 に つ い て system に beg し 検 た. Anti 応 department は か な り complex 雑 で あ る が, ラ ジ カ ル の acidification products (カ チ オ ン) と also yuan products (ア ニ オ ン) を quantitative す る こ と に よ り, suppression factor を interpret す る こ と が may に な っ た. ア ニ オ ン kind と カ チ オ ン kind の than は, usually の run irradiation で は "で あ る の に し, seaborne レ ー ザ ー light を パ ル ス irradiation す る と generated than は 1:1 と な っ た. The intervals of パ, ス and ス are を shorter, and くすると and <s:1> are する greater than those of する and 々に. こ の things be は, acidification tonic で あ る ラ ジ カ ル カ チ オ ン と yuan also tonic で あ る ラ ジ カ ル ア ニ オ ン の concentration than が, パ ル ス interval と に total - the す る こ と を shown す も の で あ る. そ の he の the 応 example と し て, aromatic カ ル ボ ン acid salt と シ ア ノ aromatic compounds へ の light に よ る decarburization acid of light against 応 が あ る. カ ル ボ ン acid ア ニ オ ン の an electronic acidification, decarburization acid, ラ ジ カ ル の is yuan が solvent カ ゴ で within high rate of unseen で す る. <s:1> <s:1> occasion, レ レ ザ ザ フラッシュ フラッシュ spectrophotometry によ <s:1> カ バニ バニ <s:1> <s:1> <s:1> を generation を confirmation た た. And weak force が い occasion で も, long-life の ラ ジ カ ル ア ニ オ ン に よ り xu 々 に also yuan が す る こ と が.at し た. Long life が く concentration is higher than が く な る た め に also yuan が す る も の で, stable ラ ジ カ ル イ オ ン unseen fruit に よ る も の で あ る. こ れ ら の results よ り, reactive intermediates の phase concentration seaborne に よ っ て anti 応 の sentaku sex が dominate さ れ る こ と が に clearly shown さ れ た.

项目成果

K.Ishiguro,Y.Sawaki: "Structure and Reactivity of Amphoteric Oxygen Species"Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 73. 535-552 (2000)

K.Ishiguro，Y.Sawaki：“两性氧的结构和反应性”Bull.Chem.Soc.Jpn.，。

S.Tokito,K.Noda,M.Kimura,K.Shimada,Y.Sawaki: "Highly Efficient Blue-Green Emission from Organic Light-Emitting Diodes Using Dibenzochrysene Derivatives"Appl.Phys.Lett.,. 77. 160-162 (2000)

S.Tokito、K.Noda、M.Kimura、K.Shimada、Y.Sawaki：“使用二苯并衍生物的有机发光二极管实现高效蓝绿光发射”Appl.Phys.Lett.,。

M.Kimura.S.Inoue.K.Shimada,S.Tokito,Y.Sawaki: "Spirocycle-Incorporated Triphenylamine Derivatives as an Advanced Organic Electro-luminescent Material"Chem.Lett.,. 192-193 (2000)

M.Kimura.S.Inoue.K.Shimada、S.Tokito、Y.Sawaki：“作为先进有机电致发光材料的螺环掺入三苯胺衍生物”Chem.Lett.，。

S.Inoue,M.Kimura,Y.Sawaki S.Tokito,K.Noda,K.Shimada,: "Influence of Hole Transporting Material on Device Performance in Organic Light-Emitting Diode"Thin Solid Films. 363. 290-293 (2000)

S.Inoue、M.Kimura、Y.Sawaki S.Tokito、K.Noda、K.Shimada，：“空穴传输材料对有机发光二极管器件性能的影响”固体薄膜。