高次光機能化巨大ポルフィリン配列分子系の構築

高阶光功能化巨卟啉阵列分子体系的构建

• 批准号: 08874074
• 负责人: 大須賀 篤弘
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 1997
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08874074/
• 关键词: ポルフィリン; 光合成; 多量体; メゾ-メゾ結合; 遷移金属触媒; 環状多量体

1)5,15-ジアリール亜鉛ポルフィリンの銀(I)塩酸化によるメゾ位同志でのポルフィリン二量化反応を5,10,15-トリアリールポルフィリンに適応するとポルフィリン2量体が極めて良好な収率で得られることがわかった。また、フェニレン架橋ポルフィリン3量体や5量体に本反応を適応することにより、一挙にポルフィリン6量体や9量体、あるいは10量体や15量体が生成することを見いだした。更に驚くべき事に、ポルフィリン10量体を銀塩と処理するとポルフィリン20量体が生成し、これは分子ふるいの液体クロマトで分取できた。メゾ-メゾ結合ポルフィリン部位は他のポルフィリンに比べて励起エネルギーが低いため励起エネルギートラップサイトとして機能しうるわけで、すべてのポルフィリンを亜鉛にしたポルフィリンアレーは3次元空間に拡がった新しいタイプの光捕集アンテナのモデルとなることがわかった。2)コバルト触媒によるジフェニルアセチレン架橋ポルフィリン二量体の三量化反応でポルフィリン六量体がOne-Stepで生成することを見いだしたが、収率は0.5%以下で極めて低い。ポルフィリンをパラジウム錯体やニッケル錯体とすることで収率の向上に成功した。また、アセチレン置換ポルフィリンのパラジウム触媒反応でビスエチニルフェニル架橋ポルフィリン2量体を合成し、一重項励起エネルギー移動速度をそれぞれ決定した。

1) 5, 15 - ジ ア リ ー ル 亜 lead ポ ル フ ィ リ ン の silver (I) salt acidification に よ る メ ゾ comrade who で の ポ ル フ ィ リ ン two quantitative reverse 応 を 5,10,15 - ト リ ア リ ー ル ポ ル フ ィ リ ン に optimum 応 す る と ポ ル フ ィ リ ン 2 quantity body が め extremely good て な で 収 rate to ら れ る こ と が わ か っ た. ま た, フ ェ ニ レ ン bridging ポ ル フ ィ リ ン 3 quantity body や 5 quantity body に this anti 応 を optimum 応 す る こ と に よ り, a 挙 に ポ ル フ ィ リ ン 6 quantity や 9 quantity, あ る い は 10 quantity body や 15 body が generated す る こ と を see い だ し た. More に surprised く べ に き, ポ ル フ ィ リ ン 10 quantity body を silver salt と 処 Richard す る と ポ ル フ ィ リ ン 20 quantity body が generated し, こ れ は molecular ふ る い の liquid ク ロ マ ト で divide で き た. メ ゾ - メ ゾ combining ポ ル フ ィ リ parts ン は he の ポ ル フ ィ リ ン に than べ て wound up エ ネ ル ギ ー が low い た め wound up エ ネ ル ギ ー ト ラ ッ プ サ イ ト と し て function し う る わ け で, す べ て の ポ ル フ ィ リ ン を 亜 lead に し た ポ ル フ ィ リ ン ア レ ー は 3 dimensional space に company が っ た new し い タ イ プ の light capture ア ン テ ナ の モ デ ル Youdaoplaceholder0 とがわ った った. 2) コ バ ル ト catalyst に よ る ジ フ ェ ニ ル ア セ チ レ ン bridging ポ ル フ ィ リ ン two quantity body の three quantitative reverse 応 で ポ ル フ ィ リ ン six quantity body が One - Step で generated す る こ と を see い だ し た が, は 収 rate below 0.5% で め extremely low て い. Youdaoplaceholder0 ポ フィリ をパラジウム をパラジウム をパラジウム error やニッケ ポ error とする とで とで とで とで occurrence rate ポ upward に success た た. ま た, ア セ チ レ ン replacement ポ ル フ ィ リ ン の パ ラ ジ ウ ム catalyst against 応 で ビ ス エ チ ニ ル フ ェ ニ ル bridging ポ ル フ ィ リ ン 2 quantity body を synthetic し, wound up a heavy item エ ネ ル ギ ー movement speed を そ れ ぞ れ decided し た.

项目成果

川端繁樹: "Singlet Emrgy Transfer in Bis(pheny loth)l)pheylone-bridped Zinc-Tree base Hybride Diporphyrins" J.Chem.Soc.Perkn Trans 2. (印刷中).

Shigeki Kawabata：“双（苯洛）1）苯酚桥接的锌树基杂化二卟啉中的单峰辐射”J.Chem.Soc.Perkn Trans 2.（正在印刷中）。

大須賀篤弘: "Fucoxan thin-and Peridi nin-Pher bide-a Molecules as a New Light-Havestiy Model" Tetrahedron Letters. 38(印刷中). (1998)

Atsuhiro Osuga：“岩藻酸薄层和 Peridi nin-Pher bide-a 分子作为新的 Light-Havestiy 模型”Tetrahedron Letters 38（出版中）。

篠田哲史: "Transesterification of the α-keto esrer in Methyl Pherphorbide" Tetrahedron Letters. 37・12. 4945-4948 (1996)

Satoshi Shinoda：“甲基二甘醇中 α-酮 esrer 的酯交换”四面体快报 37・12（1996）。

大須賀篤弘: "A fell change Separation Over the two same chromo phores in a photo syn thetic Tetrad" Journal of Photo science. 4. 113-119 (1997)

Atsuhiro Osuga：“照片合成四分体中两个相同色团的下降变化分离”《摄影科学杂志》4. 113-119 (1997)。

大須賀篤弘: "Chemical Approach Toward Photosynthetic Reaction Center(3)" Pure and Applied chemistry. (印刷中).

Atsuhiro Osuga：“光合反应中心的化学方法（3）”纯粹与应用化学（正在出版）。