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新しい機能性環拡ポルフィリンの開発

新型功能性扩环卟啉的开发

基本信息

批准号：
04F04122
负责人：
大須賀篤弘
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

環拡張ポルフィリンの一種であるヘキサフィリンの酸化体は、その共役環状電子数が26で、典型的な芳香族性を示す平面分子である。このメゾアール基のパラ位に長鎖アルキル基を導入することにより、液晶性を発現させることを考案した。1,2,4,5-テトラフルオロベンゼンから、テトラフルベンズアルデヒドを合成し、ホルミル基をアセタール保護した後、ブチルリチウムでリチオ化してアルキルブロミドと反応させてから脱保護することにより、パラーアルキル置換テトラフルオロベンズアルデヒドを合成した。アルキル基としては、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基を持つアルデヒドを合成し、これをピロールの反応により、それぞれヘキサフィリン(Hex-C6、Hex-C8、Hex-C12、Hex-C16)を8-10%の収率で合成した。いずれのヘキサフィリンも平面構造を持ち、芳香族性を持つことが1H NMRスペクトルからわかった。これらの液晶性を検討したところ、HexC6とHex-C8は液晶性を示さないが、Hex-C12とHex-C16は液晶性を示すことが偏光顕微鏡観測や粉末X回折の測定の結果、わかった。今のところ、ヘキサゴナルカラム相をしていると思われるが、より詳細な検討が必要である。また、パラーメトキシカルボベンズアルデヒドとピロールのポルフィリン合成を酸素雰囲気下で行うと、意外なことにカリックスジピリン部位を3つがsp3炭素で架橋された環状合成物が10%程度の収率で得られることがわかった。その構造を単結晶X-線解析により、明らかにした。世界ではじめての例である。架橋部の炭素には水酸基がついており、この化合物にニッケルや胴や亜鉛などの2価の金属イオンを作用させると金属3核錯体を容易に生成することもわかった。胴錯体で胴(II)イオンの不対電子によるスピンが通常の反強磁性相互作用では、相殺されないスピンフラストレーションを示すこともわかった。その他の芳香族のアルデヒドで反応を試みたところ、パラ位に電子供与基を持つアルデヒドからは、このカリックスジピリンは生成せず、シアノ基やハロゲン基などの電子吸引性置換基をもつ芳香族アルデヒドからは生成することがわかった。

The number of environmental electrons in the environment is less than 26, and the typical aromatic compounds show that the molecules are in the plane. In order to improve the performance of the system, the system is located in the center of the computer, and the liquid crystal is used to detect the results of the examination. 1To know what to do in the first place, please do not know how to protect it, and then to protect it. The rate of synthesis (Hex-C6, Hex-C8, Hex-C12, Hex-C16) is 8-10%. The products are made in the plane, the aromatic in the plane, the 1H NMR in the plane and the aromatic in the plane. The liquid crystal properties of HexC6, Hex-C8, Hex-C12, Hex-C16, and powder X-ray back-folding measurements were measured by X-ray diffraction. Today, please tell me that you need to know if it is necessary to do so. In the first place, there was an increase in the concentration of sp3 carbon in the lower part of the environment. The rate of environmental synthesis was 10% higher than that of the control group. Make the X-ray analysis of the test results, analyze the data and show the accuracy of the test. There are many examples in the world. In the frame, carbon, water-based acid base, water-based acid base, compound compound, metal, acid, acid The II system does not affect the performance of the electronic system. Usually, the magnetic interaction is affected by the magnetic interaction, and the magnetic field is displayed. This is not true because of the fact that the aromatics have a negative impact on the quality of the products, and that the electrical power supply is used for the generation of the electrical energy of the base cartridges, which is the basis for the production of the electrical properties of the aromatic electrons. in this way, the attraction of the aromatics is based on the attraction of the aromatics.

项目成果

期刊论文数量（20）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

A Doubly N-Fused Benzohexaphyrin and Its Rearrangement to a Fluorescent Macrocycle Containing Two Indolo[2,1-a]isoquinolin-5-one Subunits Upon DDQ Oxidation

双N-稠合苯并六菲林及其在DDQ氧化后重排成含有两个吲哚并[2,1-a]异喹啉-5-酮亚基的荧光大环

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Angew.Chem.Int.Ed. 44
影响因子：
0
作者：
Y.Inokuma;T.Matsunari;N.Ono;H.Uno;A.Osuka
通讯作者：
A.Osuka

Biscopper(II) Complexes of Hexaphyrin-(1.1.1.1.1.1) : Gable Structures and Varying Antiferromagnetic Coupling

六菲林-(1.1.1.1.1.1) 的 Biscopper(II) 配合物：山墙结构和不同的反铁磁耦合

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
J.Am.Chem.Soc. 126
影响因子：
0
作者：
S.Shimizu;V.G.Anand;R.Taniguchi;K.Furukawa;T.Kato;T.Yokoyama;A.Osuka
通讯作者：
A.Osuka

1,4-Phenylene-bridged meso-meso Linked Diporphyrin Array

1,4-亚苯基桥联内消旋二卟啉阵列

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Tetrahedron Lett. 45
影响因子：
0
作者：
X.Peng;Y.Nakamura;N.Aratani;D.Kim;A.Osuka
通讯作者：
A.Osuka

Photosensitizing Properties of Diazaporphyrin Derivatives for Singlet Oxygen Generation

二氮杂卟啉衍生物产生单线态氧的光敏特性

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Chem.Lett. 34
影响因子：
0
作者：
H.Shinmori;F.Kodaira;S.Matsugo;S.Kawabata;A.Osuka
通讯作者：
A.Osuka

Quantum-chemical investigation of the electroabsorption spectra of directly meso-meso-linked porphyrin arrays: essential role of charge-transfer excited states accidentally overlapping with soret bands.

DOI：
10.1021/jp040570b
发表时间：
2005-02
期刊：
The journal of physical chemistry. A
影响因子：
0
作者：
Y. Matsuzaki;A. Nogami;Y. Iwaki;N. Ohta;N. Yoshida;N. Aratani;A. Osuka;Kazuyoshi Tanaka
通讯作者：
Y. Matsuzaki;A. Nogami;Y. Iwaki;N. Ohta;N. Yoshida;N. Aratani;A. Osuka;Kazuyoshi Tanaka