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イノラートの新規合成法と新反応の開発

吲哚美辛新合成方法及新反应的开发

基本信息

批准号：
10132248
负责人：
新藤充
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The University of Tokushima
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

イノラートアニオンの化学に関して以下の研究を行った。1. α-ブロモ、及びα、α-ジブロモエステルを基質としたイノラートアニオンの新規合成法を確立し、その簡便性、一般性、高効率性を実証した。本方法論はエステルジアニオンを中間体とする全く新しい方法論であり、これによってイノラート化学開拓の突破口を開くことができた。2. イノラートとカルボニル化合物との反応:イノラートとアルデヒド及びケトンとの反応を精査した。その結果、β-ラクトンエノラートの生成が確認され、その反応性も明らかにすることができた。すなわちこの中間体は強い求核活性が有るために引き続く連続反応への展開が可能であることを見出した。3. β-ラクトンの合成:先に述べたβ-ラクトンエノラートをプロトン化することで各種βラクトンが生成することを確認した。4. 新規高選択的オレフィン化反応:イノラートとカルボニルとの反応で生成したβ-ラクトンエノラートを室温まで昇温することで電子環状反応が生じて開環し、E選択的にオレフィン(α、β不飽和カルボン酸)が生成した。このオレフィン化反応は従来法では制御が困難な4置換オレフィンの立体選択的合成にも応用可能であることもわかった。本反応は定法であるHonor-Emmons反応に匹敵あるいは凌駕する選択性、反応性、簡便性、汎用性を示し有機合成上きわめて有用であると考えられる。5. β-ラクタムの合成:イノラートと電子吸引性基を有するイミンとの反応で、β-ラクタム環を合成することに成功した。またプロトン化剤を工夫することでその立体選択性も制御することができた。

イノラートアニオンのCHEMISTRY に关してThe following の行った. 1. α-ブロモ, and びα, α-ジブロモエステルを matrix and としたイノラートアニThe new synthetic method of オンの has been established, and its simplicity, generality, and high efficiency have been proven. This methodology is a new one. This methodology is a new one.り、これによってイノラート Chemical development breakthrough を开くことができた. 2. イノラートとカルボニル COMPOUND とのanti濜: イノラートとアルデヒド and びケトンとのanti応を综合した.そのRESULT, β-ラクトンエノラートのGeneration がConfirmationされ, その Reflection も明らかにすることができた.すなわちこの Intermediate はStrong い Seeking nuclear activity が有るために cited き続く连続 Reflection へのdevelopment がpossible であることを见出した. 3. Synthesis of β-ラクトンの: 新に书べたβ-ラクトンエノラートをプロトン化することでVarious βラクトンがGenerationすることをConfirmationした. 4. The オレフィン-based reaction of the new high-selection player: イノラートとカルボニしたβ-ラクトンエノラートをroom temperatureまでThe temperature rises and the electron cyclic reaction is generated and the ring is opened, and the E-selected にオレフィン (α, β unsaturated カルボン acid) is generated.このオレフィン化濜は従来法ではcontrolがdifficultyな4 ReplacementオレIt is possible to use the synthesis method of フィンのStereo Selector. This countermeasure is determined by the Honor-Emmons countermeasure and is opposed by the opponent and exceeds the selection method. Properties, reactivity, simplicity, and general applicability indicate that they are useful in organic synthesis and that they are useful in the field of organic synthesis. 5. β-ラクタムの synthesis: イノラートとelectron-attractive base するイミンとのanti-reaction で, β-ラクタムcyclic を synthesis することにした.またプロトン化剤を工夫することでその三级选択性することができた.