权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

イノラートによる多置換複素環状化合物の効率合成

使用 inolates 高效合成多取代杂环化合物

基本信息

批准号：
19020052
负责人：
新藤充
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

我々が開発したイノラートの生成法は-78度冷却下、ジブロモエステルにブチルリチウムを加えるという簡便な方法であり、これを利用して昨年度までに多置換ピロール等の複素環のワンポット合成を達成した。しかし、プロセス化学に応用する際には短時間とは言え、この低温冷却が問題となる。そこで、マイクロリアクターを活用したイノラートの生成と複素環合成を検討した。マイクロリアクターの流路径が数百μmではリチウム塩が析出し、フローを妨げたので、内径1000μmのステンレスチューブとHPLCで用いられる安価なマイクロミキサーを利用してマイクロリアクターを製作し、イノラートの生成を試みた。その結果、ブチルリチウムとジブロモエステルのTHF溶液を1分間に1.0mLの流速でミキシングすることで、冷却することなく室温で効率よくイノラートが生成することを見出した。さらに、反応時間を確保するため一旦フローを止めチューブ内で反応を進行させた後、再度フローするストップドフロー法を開発し、極端に長いチューブを用いることなく比較的長い反応時間の反応もマイクロリアクターで行うことができるようになった。この方法を用いて多置換ピロールの室温ワンポット合成に成功した。収率はバッチ系に匹敵するほど高く、連続的にフローすることで大量合成にも適用可能である。また、チューブ内での閉鎖空間における反応であるのでアルゴンガスのような不活性気体雰囲気下である必要もない。このようにバッチ系では容易でなかった、ブチルリチウムを用いた無水低温冷却反応のプロセス化学への適用が、マイクロリアクターで実現可能であることを示した。

We have developed a new method for the synthesis of multi-element rings under cooling at-78 ℃. The method is simple and convenient. The problem of low temperature cooling in a short time when using chemical equipment The synthesis of complex rings is discussed in detail. The flow path of the liquid crystal is several hundred μm, and the inner diameter of the liquid crystal is 1000μm. The liquid crystal of the liquid crystal is produced by HPLC. The result is that the THF solution is cooled at a flow rate of 1.0 mL per minute. When the time is right, the time is right. When the time is right, the time is right. This method was successfully applied to the synthesis of multi-substitution compounds at room temperature The revenue rate is comparable to that of the Bluetooth system, and it is possible to apply it to a large number of compositions. The closed space inside the box is closed. The box is closed. This is an example of how it is possible to use anhydrous cryogenic cooling systems and chemical processes.

项目成果

期刊论文数量（37）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Torquoselective Olefination of Caronyl Compounds via Ynolates. Highly Efficient Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes

通过Ynolates对羰基化合物进行扭矩选择性烯化。

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Synlett
影响因子：
2
作者：
M. Shindo;et.al.
通讯作者：
et.al.

Xanthanolideの全合成

黄原内酯的全合成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
新藤充;他
通讯作者：
他

酸触媒高速ナザロフ反応の開発とその立体制御

酸催化快速纳扎罗夫反应的研究进展及其立体调控

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
音野瑛俊;NOP collaboration;八道健太郎;八道健太郎;T.Murase;八道健太郎;Hidetoshi Otono;八道健太郎;音野瑛俊;八道健太郎;Hidetoshi Otono;八道健太郎;八道健太郎;八道健太郎
通讯作者：
八道健太郎

Total synthesis of (+)- and (-)-sundiversifolide via intramolecular acylation and determination of the absolute configuration