イノラートによる多置換複素環状化合物のワンポット合成

使用 inolates 一锅法合成多取代杂环化合物

基本信息

批准号：
18037054
负责人：
新藤充
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037054/
关键词：
イノラートフランチオフェン連続反応 β-ラクトン複素環

项目摘要

フラン環は有機合成の原料や医薬品、機能性材料の基本ユニットとして重要な複素環状化合物であり、これまでに非常に多くの合成法が報告されているが、そのほとんどが1〜3置換フランの合成法であり、置換基が密集した4置換フランの合成研究はごく一部に過ぎず、それも置換基の汎用性や合成の効率性に関しては未だ発展途上である。イノラートはカルボニルと低温で反応させるとβラクトンエノラートを生成する。本研究ではこのβラクトンエノラートの求核性を利用した連続反応による多置換フラン及びチオフェンのワンポット合成について検討した。イノラートとα-アシルオキシケトンを反応させると、β-ラクトンエノラートの生成(付加-環化)に引き続き、環化反応が進行しβ-ラクトン縮合環が生成した。プロトン化後この縮合環のβ-ラクトンを酸触媒で脱炭酸させたところ脱水反応も同時に進行し、多置換フランが高収率で生成した。本反応は一つのフラスコの中で6工程が進行する連続反応であり、イノラートの極性転換型連続反応プロセスの特性を巧みに利用している。また、イノラートが立体障害の大きな基質に対しても容易に反応する特性を利用した合成反応であるとも評価できる。さらに、各置換基は様々に変換可能であることから、医薬品などの探索に威力を発揮する「多様性を指向した有機合成」という特徴も示している。同様に、α-アシルチオケトンを原料とした多置換チオフェンの合成も検討した。イノラートとα-アシルチオケトンを-78度で反応させると予想通りβラクトン縮合環が収率良く生成した。この際、低温で速やかに反応停止を行わないと副生成物が生じ収率が低下した。この縮合環をパラトルエンスルフォン酸で処理することで高収率で多置換チオフェンが生成した。チオフェンは電子材料などで汎用される複素環であり有用性は高い。

狂热环是重要的异环化合物，是有机合成原材料，药物和功能材料的基本单位，到目前为止，已经报道了大量的合成方法，但其中大多数是1-3个取代的呋喃的合成，只有一小部分的替代性范围的替代性范围，这些替代方案的典型范围以及这些替代方案的范围，这些范围的范围以及这些范围的范围，以及这些范围的范围，以及这些范围的范围，以及这些范围的范围，以及这些范围的典型研究，以及这些范围的合成性，以及这些替代性的范围，以及这些替代性的范围，以及这些替代性的范围，以及这些替代性的典型研究，以及这些替代性的范围，以及这些替代性的范围，以及这些替代性的范围，以及这些范围的合成性。合成的效率。隔离在低温下与羰基反应，形成β-内乳转酮烯烃。这项研究研究了使用β-内乳酮酸化的亲核性的连续反应，研究了多取代的Furans和硫烯的一锅合成。当分离株与α-乙乙酰酮反应时，形成β-内乳转基酸盐（添加周期化），然后是环化反应形成β-内乳酮融合环。质子化后，用酸催化剂将融合环的β-内乳酸脱碳，并同时进行脱水反应，从而导致多取代的Furans产量很高。该反应是一种连续的反应，其中六个步骤在一个烧瓶中进行，并巧妙地利用了隔离的连续反应过程的特性，这是一个连续的反应过程。它也可以评估为一种合成反应，该反应利用了孤立的特性，该特性很容易反应于高度阻碍的底物。此外，由于每个取代基都可以通过各种方式转换，因此它也表现出“以多样性为导向的有机合成”的特征，这些特征有效地探索药物等。同样，还研究了使用α-酰基硫酮的多硫代硫代酮合成的，该合成是α-酰基硫酮的启动材料。当在-78°C下反应隔离和α-酰基硫酮时，按预期产生了高产率的β-内酯融合环。目前，如果在低温下没有快速停止反应，则会发生副产品，并且产量将降低。用副磺磺酸处理该融合环的处理可产生高产量的多取代硫烷。噻吩是一种杂环，广泛用于电子材料，并且非常有用。

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthetic uses of ynolates

DOI：
10.1016/j.tet.2006.09.013
发表时间：
2007-01-01
期刊：
TETRAHEDRON
影响因子：
2.1
作者：
Shindo, Mitsuru
通讯作者：
Shindo, Mitsuru

Heteroatom-guided torquoselective olefination of α-oxy and α-amino ketones via ynolates

DOI：
10.1002/chem.200500574
发表时间：
2006-01-01
期刊：
CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL
影响因子：
4.3
作者：
Shindo, M;Yoshikawa, T;Shishido, K
通讯作者：
Shishido, K

Synthesis of tetrasubstituted and functionalized enol ethers by E-selective olefination of esters with ynolates

DOI：
10.1021/ja0561082
发表时间：
2006-02-01
期刊：
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子：
15
作者：
Shindo, M;Kita, T;Shishido, K
通讯作者：
Shishido, K

Syntheses of heliannuols G and H; structure revision of the natural product

向日葵醇G和H的合成；

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Tetrahedron Letters 47
影响因子：
0
作者：
Mitsuru Shindo;Mitsuru Shindo;Mitsuru Shindo;Mitsuru Shindo;M.Shindo;M.Shindo;M.Shindo;M.Shindo;Mitsuru Shindo et al.;M.Shindo;M.Shindo;Mitsuru Shindo;M.Shindo;M.Shindo;M.Shindo;T.Yoshimura et al.;S.Morimoto et al.
通讯作者：
S.Morimoto et al.