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高機能活性タ脱離基を有するアルキル化剤の開発

开发具有高功能活性离去基团的烷化剂

基本信息

批准号：
09771910
负责人：
新藤充
金额：
$ 1.22万
依托单位：
The University of Tokushima
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

エノラートアニオン等のカルバニオンのアルキル化剤への求核置換反応による炭素炭素結合形成反応に於けるアルキル化剤の脱離基の機能強化を当初の目的として、研究に着手した。1. 機能性脱離基を有するアルキル化剤の設計、合成昨年度に引き続き金属カチオンにキレート能力を有するアルキル化剤を各種設計、合成した。今年度はアリファティックスルフォン酸エステルを合成した。2. それらを用いてケトンのアルファー位メチル化反応を試みたところ、THF中では全く反応が進行しなかったが、トルエン中で行うと21%の収率で所望のモノメチル化生成物が得られた。収率は低いものの、この溶媒効果は脱離基のキレート能が効力を発揮したと考えられることから今後のアルキル化剤の設計に指針を与えるものと期待される。3. エノラートの反応性の向上も図るため種々のジアニオンを検討中に興味深い反応を見出した。エステルエノラートのジアニオンをα-ブロモエステルから生成し、次いで0度まで反応温度を昇温したところ3重結合を有するイノラートアニオンが生成した。このカルバニオンは文献上いくつかの合成法が知られているものの、実用に耐えうる汎用性のある合成法は見出されていなかった。そこで条件検討を行ったところ90%以上の生成効率でイノラートアニオンを合成する新規方法論を確立することができた。次にこのイノラートアニオンの反応について、いくつかの検討を行った。その結果、イノラートアニオンとアルデヒド及びケトンとの反応において求核活性の高いβラクトンエノラートが効率よく生成することを見出した。更にこのエノラートを熱分解すると高いE選択性で多置換オレフィンが生成することを見出した。この反応は従来のオレフィン化反応を良がする選択性を示す系も見出されており有機合成上有用なものと考えられる。

The purpose of this research is to strengthen the function of the separation base of carbon and carbon in the process of nuclear replacement. 1. Functional separation base has a variety of design, synthesis, and metal separation capability. This year's event was held in the United States. 2. In THF, the reaction rate was 21%. The solvent effect of the solvent is to separate the solvent from the solvent. The solvent effect is to separate the solvent from the solvent. 3. In the middle of the discussion, there was a deep interest in the anti-corruption. The temperature of the reaction mixture is 0 ° C and the temperature of the reaction mixture is 0 ° C. The synthesis method of this kind is known in the literature, and the synthesis method of this kind is universal in practice. A new methodology was established for the production of more than 90% of the required information. The next time, the search engine is closed, the search engine is closed, and the search engine is closed. As a result, we can find out the high activity and efficiency of nuclear power plants. In addition, the thermal decomposition is highly selective, and the thermal decomposition is highly selective. The reaction is useful in organic synthesis.