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静電場に配列させた分子集合体の高効率光反応

静电场中排列的分子聚集体的高效光反应

基本信息

批准号：
62213014
负责人：
沢木泰彦
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Special Project Research
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1)ジブロモ桂皮酸塩の光増感脱ブロム化:テトラスルホナイトフェニルポルフィリン(ZnTPPS)光増感によるジブロモ桂皮酸の脱ブロム化の反応機構を解明し, その量子効率に及ぼすカチオンミセル効果を詳細に検討した. レーザーフラッシュ光分解法による反応中間体の動力学および化学反応の追跡によりi)励起三重項増感剤から基質への一電子移動が起きていること, およびii)臭素原子を連鎖種とするラジカル連鎖反応が起きていることを明らかにした. さらに, この反応をカチオンミセル系で行うと, 反応効率が10数倍も加速される. 基質と増感剤相方の親油性を制御することにより, ミセルへの相対的溶存位置を変動させることができる. 溶存位置の反応効率への効果を検討したところ, 最も脱ブロム化が起こりやすいのは, 両者がミセル界面に共存する場合であり, 逆に最も効率が低いのは両者がミセル内部に溶存したときであるという評価ができた. このミセル効果は, 主に基質の電子移動過程に影響した結果であることが明らかとなり, 生体膜系との比較で興味深い.2)逆ミセルを用いたイオン性オレフィンの立体選択的二量化:桂皮酸塩は水溶液中で光照射すると, シスートランス異性化を起こすのみである. しかるに, この酸をラウリルアミン四級塩の作る逆ミセルに配向させると, 均一系とは全く異なる反応挙動をすることを見出した. すなわち, この系では, シスートランス異性化は制御されて環化二量化が主反応となる. さらに, 各種二量体のうちβ-トルキシン酸(頭-頭型)を選択的に与えることを明らかにした. この結果から, ミセルによる基質相互の配置の制御は反応選択性の良い方法論となり得ることがわかった. 水の添加などのミセル形成に影響する条件変化によっても反応選択性は大きく変化することを明らかにした. さらに, 基質濃度変化に伴なう基質配向制御効果の低下も見い出すことができた. 今後, この方法を改良して選択性向上を計る.

1) Photosensitive depolarization of a natural acid: photosensitive depolarization of ZnTPPS (ZnTPPS) is discussed in detail. The quantum efficiency and photosensitivity of ZnTPPS are discussed. Kinetic and chemical reaction tracing of reaction intermediates by photolysis: i) excitation of triplet sensitizing agent matrix and electron movement; ii) linkage of odorant atoms; iii) linkage of odorant atoms; and iv) excitation of triplet sensitizing agent matrix and electron movement. In this case, the anti-vibration efficiency is 10 times higher than that of the acceleration system. The lipophilicity of the matrix sensitizing agent phase is controlled by the change of the relative dissolution position of the matrix sensitizing agent phase. The effect of the anti-corrosion rate of the solution position is discussed in detail. The solution position is discussed in detail. The solution position is discussed in detail. The results of electron migration in host substrates are interesting for comparison of biological film systems. 2) The effects of electron migration in host substrates are interesting for comparison of biological film systems. In addition to the above, it is also possible to find out the reverse alignment of the four phases of the system. In this system, the heterogenization and cyclization are controlled. In the meantime, all kinds of two kinds of substances are selected from the group of beta-elements (head-head type) and the group of beta-elements (head-head type). The results show that the matrix interaction is controlled by the matrix interaction, and the selectivity is improved by the methodology. The addition of water to the soil affects the formation of soil. In addition, the matrix concentration changes with the matrix alignment control effect of the low temperature. In the future, the method should be improved and the selectivity should be improved.