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遷移金属錯体触媒によるアミンのC-H活性化とその精密有機合成への応用

过渡金属配合物催化剂对胺的C-H活化及其在精密有机合成中的应用

基本信息

批准号：
62607515
负责人：
村橋俊一
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62607515/
关键词：
ルテニウム触媒 C-H活性化脱メチル化アミンの酸化イミン

项目摘要

遷移金属触媒によりアミンのC-H結合を直接活性化しイミニウムイオンを生成させる手法を用いて, アミン類の新規変換反応を開発し, その一般性および合成的応用の観点から詳細な検討を行なった.1.(1)ルテニウム錯体触媒存在下第3アミンをヒドロペルオキシドと反応させると従来の金属触媒一過酸化物による酸化で認められるアミンN-オキシドは生成せず, α位にアルキルジオキシ基の導入された生成物を与えるP-450型の反応が起こることを見いだした. さらに本反応ではメチル基の酸化が選択的に起こることを明らかにした. (2)上記反応の合成的応用について検討した結果, 第3メチルアミンの反応で得られる生成物を加水分解することにより, 従来の合成手法では不可能な選択的脱メチル化が行なえることを明らかにした.2.上記触媒系を第2アミンの酸化に適用すると相当するイミンが得られるが, 適用範囲の詳細な検討の結果, 本方法がアリルアミンやテトラヒドロイソキノリン等種々の第2アミンからイミンの一般的合成法となることを明らかにした.3.新しい触媒システム開発の試みの一つとして金属触媒による一酸化炭素加圧下での第3アミンのC-H活性化研究の途上, 2価パラジウム触媒存在下第3アリルアミンはカルボニル化を受け, 相当するβ1γ-不飽和アミドが効率良く得られることを見いだした.

The method of direct activation of C-H bonds in migrating metal catalysts is discussed in detail. (1)In the presence of a metal catalyst, the third phase of the reaction occurs when the metal catalyst is acidified, and the alpha phase of the reaction occurs when the P-450 type reaction occurs. This is the first time that we've seen this. (2)The above mentioned catalyst system is suitable for the second part of acidification. The results of detailed analysis show that the catalyst system is suitable for the third part of acidification. This method is a general synthesis method for the second phase of a novel catalyst system. The first phase of a novel catalyst system is a metal catalyst system. The third phase of a novel catalyst system is a C-H activation system under carbon pressure. The corresponding β1γ-unsaturated unsaturated polymer has a good yield.