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遷移金属錯体触媒によるアミンのC-H活性化とその精密有機合成への応用

遷移金属錯体触媒によるアミンのC-H活性化とその精密有機合成への応用
过渡金属配合物催化剂对胺的C-H活化及其在精密有机合成中的应用
批准号：
62607515
负责人：
村橋 俊一
金额：
$1.15万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1987
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1987 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62607515/
关键词：
ルテニウム触媒C-H活性化脱メチル化アミンの酸化イミン

项目摘要

项目成果

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遷移金属触媒によりアミンのC-H結合を直接活性化しイミニウムイオンを生成させる手法を用いて, アミン類の新規変換反応を開発し, その一般性および合成的応用の観点から詳細な検討を行なった.1.(1)ルテニウム錯体触媒存在下第3アミンをヒドロペルオキシドと反応させると従来の金属触媒一過酸化物による酸化で認められるアミンN-オキシドは生成せず, α位にアルキルジオキシ基の導入された生成物を与えるP-450型の反応が起こることを見いだした. さらに本反応ではメチル基の酸化が選択的に起こることを明らかにした. (2)上記反応の合成的応用について検討した結果, 第3メチルアミンの反応で得られる生成物を加水分解することにより, 従来の合成手法では不可能な選択的脱メチル化が行なえることを明らかにした.2.上記触媒系を第2アミンの酸化に適用すると相当するイミンが得られるが, 適用範囲の詳細な検討の結果, 本方法がアリルアミンやテトラヒドロイソキノリン等種々の第2アミンからイミンの一般的合成法となることを明らかにした.3.新しい触媒システム開発の試みの一つとして金属触媒による一酸化炭素加圧下での第3アミンのC-H活性化研究の途上, 2価パラジウム触媒存在下第3アリルアミンはカルボニル化を受け, 相当するβ1γ-不飽和アミドが効率良く得られることを見いだした.
期刊论文(5)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
T.Hosokawa: J.Org.Chem. 52. 1758-1764 (1987)
T.Hosokawa：J.Org.Chem。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.-I.Murahashi: "The Role of Oxygen in Chemistry and Biochemistry,Edited by W.Ando and Y.Moro-oka" Elsevier, 283-288 (1988)
S.-I.Murahashi：“氧在化学和生物化学中的作用，W.Ando 和 Y.Moro-oka 编辑”Elsevier，283-288 (1988)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.-I.Murahashi: J.Am.Chem.Soc.108. 7846-7847 (1986)
S.-I.Murahashi：J.Am.Chem.Soc.108。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.-I.Murahashi: Tetrahedron Lett.28. 77-80 (1987)
S.-I.Murahashi：四面体 Lett.28。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
ルイス酸・塩基・両性遷移金属錯体の創製と触媒機能
  • 批准号：
    16033260
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.56万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    村橋 俊一
  • 依托单位：
    Okayama University of Science
反応性有機金属分子ー合成と機能制御ー
  • 批准号：
    04353018
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Co-operative Research (B)
  • 资助金额：
    $0.0万
  • 财政年份：
    1992
  • 负责人：
    村橋 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
有機活性種の創製と機能制御
  • 批准号：
    03353002
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Co-operative Research (B)
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    1991
  • 负责人：
    村橋 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
有機炭素資源高度利用のための高選択的触媒反応の開発
  • 批准号：
    62101006
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Special Project Research
  • 资助金额：
    $13.89万
  • 财政年份：
    1987
  • 负责人：
    村橋 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
海外基金