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新規な含窒素複素環化合物の合成と高選択的酸化還元触媒機能の開発

新型含氮杂环化合物的合成及高选择性氧化还原催化功能的开发

基本信息

批准号：
63550653
负责人：
瀬恒潤一郎
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63550653/
关键词：
立体選択的酸化還元 Nー置換ポルフィリンフロリン

项目摘要

ポルフィリンは中心金属に関する酸化還元が研究の対象であり、ポルフィリン骨格自身の酸化還元は困難と考えられ殆んど注目されていなかった。ここではポルフィリンの隣接する2つの窒素を架橋しその平面構造に歪を与えると、生体内にあって2電子酸化還元物質として重要な役割を担っているフラビンやニコチンアミドと同様に、2電子還元体であるフロリンが容易に生成する事を見い出した。N(21),N(22)ービニリデン架橋、及び、N(21),N(22)ーエテノ架橋オクタエチルポルフィリン過塩素酸塩は架橋基で狭まれた5位のメソ位ヘハイドライドやシアナイド、エノレート、アセチリド等のカルバニオンが架橋基と同じ側(exo)から立体選択的に付加し、対応する5Hーフロリンを生成する。この5Hーフロリンは酸性条件下で空気酸化されて元のポルフィリンに戻る際にも5ーexo位の水素が選択的に反応した。実際、5ーexo位がアルキル基の場合には空気酸化は全く起こらなかったが、銅2価塩で処理するとこれらのフロリンも速やかに酸化され、N,N′ー架橋ー5ーアルキル置換ポルフィリンを定量的に与える事を明らかにした。一方、鉄ポルフィリンとトリメチルシリルジアゾメタンとの反応によって50%の収率で新規なN(21),N(22)ーエタノ架橋ポルフィリンの過塩素酸塩を得る事に成功し、これを水素化ホウ素ナトリウムで処理すると5位のメソ位にハイドライドが付加した5Hーフロリン誘導体が定量的に生成する事を見い出した。次に、γーヨードプロピルコバルト(III)ポルフィリンの酸化によって合成したNー(γーヨードプロピル)ポルフィリンを加熱する事によって炭素鎖3個で架橋したN(21),N(22)ー(1,3ープロパノ)架橋ポルフィリンを得たが、その還元生成物は非常に不安定で無色物質に分解する事も明らかとなった。以上、N(21),N(22)ー架橋ポルフィリンを開発し立体選択的酸化還元反応への応用に大きく前進した。

The research object of acidizing and reducing the metal content in the core is to investigate the difficulty of acidizing and reducing the metal content in the core. 2-electron acid-reducing substances in vivo are important for the formation of 2-electron acid-reducing substances. N(21),N(22)-viridin bridging, and N(21),N(22)-viridin bridging, and N(21),N(22)-viridin bridging, and N(21),N(22)-viridin bridging, and N (22)-viridin bridging, and N (21), N (22)-viridin bridging, and N (22)-viridin bridging, and N (21), N (22)-viridin bridging, and N (22)-viridin bridging, and N (21), N (22)-viridin bridging, and N (22 The 5-H position is acidic, and the 5-exo position is acidic. In the case of 5-exo position, air acidification, complete acidification, copper 2-oxide treatment, rapid acidification, N,N′-bridging, 5-exo displacement, quantitative acidification and other activities A new N(21),N(22) method was developed for the synthesis of peroxine acid in the presence of iron and iron in the presence of 50% of the reaction rate. The successful synthesis of peroxine acid in the presence of iron and iron in the presence of 5% of the reaction rate was achieved. The quantitative production of peroxine inducer was achieved. Second, γ-deoxy-N-(γ-deoxy)-deoxy-N-(21), N-(22)-deoxy-N-(1,3-deoxy)-deoxy-N-(21),N-(22)-deoxy-N-(1,3-deoxy)-deoxy-N-(21),N-(22)-deoxy-N-(1,3-deoxy)-deoxy-N-(21)-deoxy-deoxy-N-(22)-deoxy-deoxy-N-(1,3-deoxy)-deoxy-deoxy-N-de The above N(21),N(22)-bridging process has been developed for the purpose of acid reduction reaction in stereo selection.