光学活性シクリトール誘導体を不斉源とする不斉合成反応の開発

使用旋光环醇衍生物作为不对称源的不对称合成反应的发展

• 批准号: 05740396
• 负责人: 秋山 隆彦
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05740396/
• 关键词: 不斉合成; ジ-ルスアルダー反応; L-クェブラキトール; シクリトール; 光学活性; 立体制御

ジ-ルスアルダー反応は立体制御を行ないつつ環状化合物を合成する反応であるため合成化学的にも注目を集めており近年はその不斉合成反応への応用についても活発に研究が行なわれている。我々は、新たな不斉源として天然に多量に存在する光学活性なシクリトールである。L-クェブラキトールに注目している。本研究においてはL-クェブラキトールより誘導した光学活性なシクリトールを不斉補助基として用いた不斉ジ-ルスアルダー反応の検討を行なった。その結果、光学活性なシクリトールより誘導したアクリル酸エステルに、ジエチルエーテル中塩化スズ(IV)あるいは塩化チタン(IV)存在下、シクロペンタジエンを作用させるとジ-ルスアルダー反応が高いエンド選択性で進行し、(S)体のノルボルネン誘導体が選択的に得られた。(98%de)興味あることに、同反応をトルエン中で行なうとジアステレオ選択性は大きく逆転し(R)体のノルボルネン誘導体が選択性良く得られた。(76%de)従って、光学活性なシクリトールを不斉源として用いることにより溶媒を選択することのみにより両対掌体を光学純度良く作り分けることが可能である。通常ルイス酸を変化させることにより面選択性が変化する例はあるが本研究のように溶媒を変化させるのみで面選択性が大きく逆転した例は不斉ジ-ルスアルダー反応においてははじめての例である。これは、シクリトールは、多くの酸素原子を有するためと考えられる。その機構については現在検討中である。

In recent years, the research on the synthesis and application of cyclic compounds has been carried out. We are new to the optical activity of natural multi-species. L- In this study, we investigated the effects of different kinds of organic compounds on the optical activity of organic compounds. The results show that the optical activity of the compound is induced by the reaction of the compound (IV) with the reaction of the compound (IV), and the selectivity of the compound (S) is increased. (98 In addition to the above, it is also possible to select the best candidate for the first time. (76%de, optical activity, optical purity, solvent selection, etc. In this study, we found that the concentration of H2O2 was higher than the concentration of H2O2. A lot of acid atoms exist. The organization is now in the middle of the discussion.