权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

キラルリン酸を不斉触媒として用いた新規有機合成反応の開発

使用手性磷酸作为不对称催化剂开发新型有机合成反应

基本信息

批准号：
08F08707
负责人：
秋山隆彦
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

優れた不斉触媒反応の開発は,有機合成化学における最も重要な課題の一つである。これまで我々は,(R)-BINOLより得られるキラルリン酸がキラルブレンステッド酸触媒として優れた不斉触媒能を有する事を見出し,イミンに対する求核付加反応,付加環化反応等に有効である事を報告している。すなわち,リン酸触媒はイミンに対して有効である事を明らかにしてきた。リン酸触媒の適用範囲を拡げるために,今回,α,β-不飽和ケトンに対するFriedel-Crafts反応を検討した。様々な条件検討の結果,3,3'位に,立体的に極めてかさ高い置換基である2,6-(i-Pr)_2-4-(9-anthryl)C_6H_2基の置換したリン酸触媒(10mol%)をキラルブレンステッド酸触媒として用いる事により,α-ケト-β,γ-不飽和ホスホナートに対するインドールのFriedel-Craftsアルキル化反応が高エナンチオ選択的に進行し,対応するインドール誘導体が高い光学純度で得られる事を見出した。α-ケトホスホナートは容易にカルボン酸エステルや,アミドへ変換が可能であるので,本手法を用いる事により,対応するインドールカルボン酸誘導体を光学純度良く得る事が可能となった。窒素上に置換基を有するインドールを用いると反応が効率良く進行しないことから,インドールの窒素上の水素とリン酸のホスホリル基の酸素原子とが水素結合を形成した反応機構を提唱した。

The development of catalytic reactions is one of the most important topics in organic synthetic chemistry. The (R)-BINOL system has been developed for the purpose of determining the presence of an acid catalyst and for determining the presence of an acid catalyst and for determining the presence of a cyclization catalyst. The acid catalyst is not suitable for the treatment of diseases. The application range of acid catalyst is discussed in this paper. The results of the conditional investigation show that the 3,3 'position, the 3D position, the 3D position 3 (9-anthryl)C_6H_2-based replacement of the acid catalyst (10mol %) to the acid catalyst in the use of the process,α-β,γ-unsaturated acid catalyst in the Friedel-Crafts reaction to the high temperature of the selected process. For example, the high optical purity of the inducer can be observed.α-C_2H_2O_3 is easy to produce, and it is possible to produce, by this method, an acid inducer with good optical purity. The acid atom of the base is formed by the reaction of the base and the water atom.