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アリルシランを用いる新規環化反応の開発

使用烯丙基硅烷开发新的环化反应

基本信息

批准号：
07640729
负责人：
秋山隆彦
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

オキセタンは、高い反応性を有する合成中間体であり、その立体選択的合成反応の開発が望まれている。我々は、四塩化チタンをルイス酸として用い、立体障害の大きなシリル置換基を有するアリルシランにα-ケトエステルを作用させるとオキセタン誘導体が高い立体選択性かつ良好な収率で得られることを見い出している。しかし、このオキセタン合成反応においては、活性なケトン誘導体であるα-ケトエステルとの反応の場合にのみ環化反応が進行し、オキセタン誘導体が得られた。本研究においては、ルイス酸触媒によるアリルシランとアルデヒドとの環状付加反応によるオキセタンの合成反応を開発した。即ち、ルイス酸として塩化ジルコニウム(IV)を用い、立体障害の大きなシリル置換基を有するアリルシランとアルデヒドを作用させると、環化反応が進行しオキセタン誘導体が得られることを見い出した。更に、α-位にエーテル置換基を有するアルデヒドを基質として用いると、環化生成物の収率が大きく向上した。アルデヒドのエーテル置換基としてシリルエーテルを用いると最も高い立体選択性で環化反応生成物が得られた。また、アリルシランのシリル置換基としては、立体障害の大きなt-ブチルジフェニルシリル、トリイソプロピルシリル、t-ブチルジメチルシリル基などを用いたときに、環化生成物が得られたが、その中でt-ブチルジフェニルシリル基が、最も好結果を与えた。この反応は、ケイ素のβ-位の炭素陽イオン中間体に対する求核剤の反応により、環状化合物を一段階で立体選択性良くかつ良好な収率で得られた点、有機合成化学上興味ある結果である。以上、より一般性の高いオキセタン誘導体の合成反応を開発することができた。

The development of stereoselective synthetic reactions is desired for the synthesis of highly reactive intermediates. We have four different kinds of molecules, one of which is a stereoselective molecule, and the other is a stereoselective molecule. In the case of the reaction, the cyclization reaction proceeds. In this study, the synthesis reaction of cyclic additive and cyclic additive was developed. That is to say, the use of the three dimensional barrier groups in the reaction of the three dimensional barrier groups. In addition, the α-position substitution group has a high yield of cyclized products. The most selective cyclization products are obtained by using the radical substitution method. The best results are obtained by using the following methods: 1. the substitution group of the tri-barrier compound; 2. the substitution group of the tri-barrier compound; 3. the substitution group of the tri-barrier compound. The intermediate of the reaction, the beta-position of the carbon atom of the element, the reaction of the nuclear compound, the first order of the cyclic compound, the stereoselectivity, the good recovery rate, the interesting result in organic synthesis chemistry. The above is a general introduction to the synthesis of an inducer.