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キラルブレンステッド酸を用いた高選択的分子変換反応の開発

使用手性布朗斯台德酸开发高选择性分子转化反应

基本信息

批准号：
18037065
负责人：
秋山隆彦
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

我々は既に(R)-BINOLより合成した環状リン酸ジエステルが,キラルブレンステッド酸触媒として高い不斉触媒能を有していることを見いだしている。今回この環状リン酸ジエステルを触媒として用いて,エナンチオ選択的な付加環化反応による含窒素6員環化合物の不斉合成について検討した。電子豊富なジエンとして,反応性の高いBrassard'sジエンを用いて,イミンとの反応を検討した。3,3'位に9-アントリル基の置換したリン酸ジエステルを10mol%用いることにより,アザDiels-Alder反応が速やかに進行し,対応するδ-ラクタムが98%ee以上の高い光学純度で得られることを見いだした。更に,リン酸ジエステルのピリジン塩を触媒として用いることにより,さらに収率が向上した。これは,ピリジン塩を用いることにより,酸性度が低くなり,反応性が高く不安定なBrassard'sジエンの系中での分解が抑制されたためと考えられる。こうして得られたδ-ラクタムは容易に官能基変換が可能であり,様々な,ピペリジンアルカロイド等の不斉合成に適用できる可能性を秘めている。これまで,brassard'sジエンとイミンとの不斉アザDies-Alder反応は,光学活性なイミンを用いたジアステレオ選択的な環化反応は,Waldmannらにより報告されているものの,エナンチオ選択的な触媒的不斉触媒反応はこれまで報告例がなく,今回初めて見いだすことができた。以上,本研究により,キラルブレンステッド酸触媒の新たな展開を見いだすことができた。

We use the (R)-BINOL to synthesize the environmental temperature, the acid catalyst, the acid catalyst, the catalyst. This time, the environmental acid catalyst has been used, and the compounds containing asphyxiator 6 have been successfully synthesized by the selected environmental protection compound. If the electricity is rich, the Brassard's will be used, and the electricity will be used. (3) in 3 'position, the precision is 10 mol%, the Diels-Alder counter speed is high, and the optical density is higher than the 98%ee. In the meantime, the rate of the catalyst is higher than that of the catalyst. Low acidity, low acidity, low ac It is possible to use the possibility of synthesis, such as the possibility of synthesis, and so on, in terms of the possibility of synthesis. In order to improve the performance of the Dies-Alder, the optical activity of the Dies-Alder, the environmental protection of the selected Waldmann, the report of the environmental protection of the selected Waldmann, the warning of the catalyst of the selected catalyst, and the warning of the catalyst of the selected catalyst, this is the beginning of the week. The above, this study is based on the development of acid catalyst.