有機分子触媒を用いた不斉合成反応の開発

使用有机分子催化剂的不对称合成反应的发展

基本信息

批准号：
10F00703
负责人：
秋山隆彦
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2010
资助国家：
日本
起止时间：
2010 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

優れた不斉触媒反応の開発は,有機合成化学における最も重要な課題の一つである。これまで我々は,(R)-BINOLより得られるキラルリン酸がキラルブレンステッド酸触媒として優れた不斉触媒能を有する事を見出し,イミンに対する求核付加反応,付加環化反応等に有効である事を報告している。近年,リン酸とHantzschエステルを用いた水素移動型のイミンの不斉還元反応が報告されている。我々は,Hantzschエステルに替わる水素供与体としてベンゾチアゾリンに着目し,ベンゾチアゾリンが優れた水素供与体として作用し,リン酸触媒を用いることにより,ケトイミンの水素移動型の還元がエナンチオ選択的に進行し,対応するアミン類が光学純度良く得られることを報告した。本研究では,ベンゾチアゾリンを用いた不斉還元反応の更なる展開を目指し,トリフルオロメチル基の置換したケトイミンを用い,ベンゾチアゾリンを水素供与体として用いたリン酸触媒による不斉還元反応を検討した。リン酸およびベンゾチアゾリンを選択することにより,対応するトリフルオロメチル基置換のアミンが光学純度良く得られる事を見出した。更に,本手法を利用して,生理活性物質の合成も行った。更に,重水素化されたベンゾチアゾリンを用いて反応を行い,ヒドリド経由で反応が進行していることも明らかにした。

出色的不对称催化反应的发展是有机合成化学中最重要的问题之一。到目前为止，我们已经发现，从（R）-Binol获得的手性磷酸盐具有出色的不对称催化特性，作为手性BrönstedAcid催化剂，并报告说，它在亲核添加反应和对Imines的环载反应中有效。最近，据报道，使用磷酸和汉兹奇酯对氢转移的亚胺的不对称还原反应。我们将重点放在苯甲噻唑啉作为氢供体上，代替汉茨酯，并报告说苯甲噻唑啉可作为极好的氢供体，并且通过使用磷酸盐催化剂，酮亚胺的氢转移类型还原酮的烯酮可以以极佳的含量为乙酰胺，并且可以以极佳的选择纯度获得相应的胺。在这项研究中，我们使用苯噻唑氨酸使用酮胺用三氟甲基基团取代，并使用苯噻唑氨酸作为氢供体来研究了不对称的还原反应。通过选择磷酸盐和苯噻唑啉，发现可以以极好的光纯度获得相应的三氟甲基基团取代胺。此外，该方法用于合成生理活性物质。此外，使用氘化的苯噻唑啉进行了反应，还揭示了反应通过氢化物进行。