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α-フルオロカルボカチオンの環化反応による多官能性シクロアルケンの位置選択的合成

α-氟碳正离子环化反应区域选择性合成多官能环烯烃

基本信息

批准号：
06740490
负责人：
市川淳士
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Kyushu Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

フッ素は、フッ化物イオンとしての高い脱離能を有すると共に、カルボカチオンに対して α-カチオンの安定化効果と β-カチオンの不安定化効果を示す。このカチオンに対する性質を利用し、gem-ジフルオロビニルケトン(F_2C=C-C=0)にルイス酸を作用させることで、α-フルオロカルボカチオン(F_2C^+-C=C-O-M)を発生し、これを活性中間体とする Nazarov環化および分子内Friedel-Crafts反応により多官能性シクロアルケンの位置選択的合成を試みた。発生するα-フルオロカルボカチオンを分子内のアルケニル基(Nazarov環化)あるいはアリール基(Friedel-Crafts反応)で効率よくトラップするため、これらの不飽和基を適切に配した 2,2-ジフルオロビニル=ビニル=ケトン1 および1-(2-アリールエチル)-2,2-ジフルオロビニル=ケトン=2を出発原料に選び、申請者が既に開発した手法を用いてトリフルオロエタノールより合成した。この1と2に対しルイス酸および反応条件を探索したところ、TMSOTfを作用させることでカルボニル酸素への配位により効果的にα-フルオロカルボカチオンを発生し、分子内環化反応が円滑に進行することを見出した。ここではこうしたカチオン環化において、ヘキサフルオロイソプロパノールの添加が極めて有効であることを明らかにした。1のNazarov環化の場合、環状電子反応によって得られるシクロペンテニルカチオンに対し、フッ素の β-カチオン不安定化効果と脱離能によって2つの二重結合の位置を完全に制御して導入し、一挙に交差共役型シクロペンテノンの骨格を構築することに成功した。さらに、残るビニル位フッ素を求核剤の付加-脱離によって置換し、抗生物質であるメチレノマイシン類縁体の一般的合成法を確立した。また2のFriedel-Crafts反応では、フッ素を分子内アリール基で置換した含フッ素ジヒドロナフタレンが効率よく得られることを見出した。

The results show that there is no significant difference between the two groups in terms of drug concentration, chemical composition, chemical composition, temperature, and temperature. The use of gem-, the use of acid, the use of F2C^ +-C=C-O-M, the effect of acid, the use of acid, the effect of acid, the use of acid, the effect of acid, In the activity, the synthesis of the choice of the location of the polyfunctional Nazarov enzyme in the molecular Friedel-Crafts of the Friedel-Crafts environmental protection enzyme in the enzyme activity. In the presence of alpha-phenylephrine (Nazarov), intramolecular DNA (Friedel-Crafts), intramolecular DNA (Friedel-Crafts), and so on, the molecular weight of each molecule is different. The information system and the basic system are used in the system. 2-the system is used in the production of raw materials, and the application method is used to synthesize the raw materials. In the first two days, the chemical reaction conditions were investigated, and the effects of TMSOTf on the production of alpha-ligands, intramolecular environmental reactions, and intramolecular environmental reactions were studied. Please tell me about the environmental protection, environmental protection and environmental protection. 1. The combination of Nazarov environmental protection, environmental protection and environmental protection. In this paper, we use the general method of synthesis, such as anti-biotics, anti-biotics, anti In the presence of 2-Friedel-Crafts, the intra-molecular concentration of phenylethanol is different from that of the molecule that contains the trace element.