权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

フッ素置換基によるカチオン環化反応の活性化と位置制御

氟取代基阳离子环化反应的活化和位置控制

基本信息

批准号：
08640690
负责人：
市川淳士
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kyushu Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

カチオン環化反応において、フッ素のβ-カチオン不安定化効果及びα-カチオン安定化効果により中間体のカルボカチオン生成時に活性化と位置制御を行い、F^-としての脱離能も併せて利用し、シクロアルケンの選択的構築を目指した。さらに、これらを組み合わせるTandem環化により多環式縮環骨格の構築を試みた。1.含フッ素カルボカチオンを分子内で効率よく捕捉するため、アルケニル基やアリール基を適切に配した含フッ素ビニル=ケトンを基質として選び、安価なトリフルオロエタノール誘導体から調製したジフルオロビニル金属と酸塩化物のカップリングにより、その合成を行った。この過程で、ジルコノセンを用いるジフルオロビニル化合物の新規合成法を開発した。2.得られた含フッ素ジビニル=ケトンに対しTMSOTfを作用させたところ、Nazarov環化後のアリルカチオンにおいて、フッ素の電子的効果により陽電荷の分布を規制し、同時にF^-の脱離で二重結合の位置を制御した。こうして、メチレノマイシンの骨格をはじめ各種含フッ素シクロペンテノンの位置選択的合成に成功した。また、フッ素を含まない基質の環化も行い、カチオン環化おける活性化と位置制御に対するフッ素置換基の有効性を明らかにした。3.上と同様に、含フッ素ビニル=ケトンの分子内Friede1-Crafts反応及びEne反応による環化とF^-の脱離を組み合わせ、シクロヘキセン環の選択的構築を達成した。4.得られたFriede1-Crafts環化生成物について、環上に残るビニル位フッ素を再利用した。Friede1-Crafts環化に加え、既に申請者が確立した含窒素複素環の合成法あるいは上述のNazarov環化を連続して行うことにより、ステロイドに見られる6/6/6/5の多環式縮環骨格やピラゾール環あるいはピリミジン環を含む縮環骨格の効率的な構築に成功した。

The effect of environmental protection, the effect of β-ray on the stability of the system, and the effect of the system on the generation of the active position control system, the F^-sensor release device, the target target of the selected system, and the target target of the selected system. This is a joint Tandem environmental protection project, a multi-environment environmental framework, and a comprehensive test. 1. The intra-molecular rate is different from that of the normal molecule, which is different from that of the metal acid compound. During the process, the new synthesis method is used for the synthesis of compounds by chemical reaction. two。 The main results are as follows: (1) the environmental impact of environmental pollution, the environmental impact of TMSOTf, the environmental impact of Nazarov, the regulation of thermal charge distribution of thermal power generation, and the combination of simultaneous F^-isolation and environmental protection. This is the success of the synthesis of the selected location of the selected position. General information contains information on environmental protection, environmental protection and environmental protection. 3. The same as above, the intra-molecular Friede1-Crafts reaction and the Ene anti-environmental response F^-the environmental protection of the dissociation group and the environmental election of the environmental election of the environmental election have been completed. 4. Make sure that the environmental products of Friede1-Crafts can be recycled and recycled. In addition to Friede1-Crafts environmental protection, both applicants are required to make sure that the above-mentioned Nazarov environmental protection link does not have a positive impact on the environmental protection environment, such as environmental protection, environmental protection, environmental protection,