利用硅多重键构建碳π电子基化合物-猫眼课题宝

利用硅多重键构建碳π电子基化合物

批准号：

19020012

负责人：

関口章

金额：

$2.94万

依托单位：

University of Tsukuba

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

2007

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2007 至 2008

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020012/

关键词：

ケイ素-ケイ素二重結合ケイ素多重結合ケイ素-炭素結合形成反応環化付加シクロトリシレンシクロペンタジエニドシクロブタジェン

项目摘要

项目成果

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本研究では、高周期不飽和三員環化合物と末端または内部アセチレンとの反応による環状化合物の生成機構の解明を行い、ケイ素多重結合化合物を活用した新規炭素π電子系の構築法を検討した。1. 骨格の飽和原子上に^tBu_2MeSiCH_2基を導入したシクロトリシレン及びシクロトリゲルメンを新規に合成した。これらの不飽和三員環ケイ素化合物や不飽和三員環ゲルマニウム化合物は内部アセチレンである3-ヘキシンまたは4-オクチンと無触媒下で反応し、^tBu_2MeSiCH_2基の転位を伴ったトリシラシクロペンタジエン及びトリゲルマシクロペンタジエンが生成することを見出した。これらの化合物はシクロペンタジエンの骨格炭素原子3個を高周期元素に置き換えた新しいタイプのπ電子系高周期シクロペンタジエンである。2. 合成したトリシラシクロペンタジエンに対し、2当量のKC_8を用いた還元反応後、LiBrによる対カチオン交換反応を行う事で、骨格にケイ素原子を3つ有するケイ素-炭素混合型6π電子系芳香族化合物リチウムトリシラシクロペンタジエニドを暗赤色の結晶として合成する事に成功した。NMRスペクトル及びX線結晶構造解析による分子構造から、リチウムトリシラシクロペンタジエニドは溶液中及び結晶状態ともに五員環部においてπ電子が非局在化した6π電子系芳香族化合物であり、Liイオンは五員環アニオン部に対してη^5型で配位していることを明らかにした。この溶液に2当量の12-crown-4エーテルを作用させると、置換基の転位を伴い、リチウムフリーな初めての環状ジシレニドが生成することを見出した。

期刊论文(35)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

1,2,5,6-Tetrasilabenzobenzvalene: A Valence Isomer of 1,2,3,4-Tetra-silanaphthalene

1,2,5,6-四硅苯并苯并瓦烯：1,2,3,4-四硅萘的化合价异构体

DOI： --

发表时间： 2007

期刊：

Chemistry Letters 36

影响因子： --

作者：

[足立純一, 山崎優一, 寺本高啓, 木村恭之, 柳下明, K. Takanashi]

通讯作者： K. Takanashi

1,2-disilacyclobut-2-enes: Donor-free four-membered cyclic silenes from reaction of disilenides with vinylbromides

DOI： 10.1002/chem.200800919

发表时间： 2008-01-01

期刊：

CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL

影响因子： 4.3

作者：

[Bejan, Iulia, Inoue, Shigeyoshi, Scheschkewitz, David]

通讯作者： Scheschkewitz, David

Multiple Bonede Silicon Chemistry: From Double Bond to Triple Bond

多重键硅化学：从双键到三键

DOI： --

发表时间： 2007

期刊：

影响因子： --

作者：

[A., Sekiguchi]

通讯作者： Sekiguchi

リチウム1, 2, 3-トリシラシクロペンタジエニドの合成、構造及び反応性

1,2,3-三硅环戊二烯锂的合成、结构和反应活性

DOI： --

发表时间： 2009

期刊：

影响因子： --

作者：

[Seiji Mori, Jun Ochiai, Tetsuya K.Yanai, Tsunehiko Higuchi, 稲垣佑亮, Seiji Mori, 五十嵐正安, 安田浩之]

通讯作者：安田浩之

Making Stable Radicals of Heavy Elements of Groups 14and 13:The Might of Silyl Substitution (Highlight Review)

生成第 14 族和第 13 族重元素的稳定自由基：甲硅烷基取代的威力（亮点回顾）

DOI： --

发表时间： 2008

期刊：

Chemistry Letters 37

影响因子： --

作者：

[宇部仁士, 寺田眞浩, 三浦勝清, 三浦勝清, 三浦勝清, 三浦勝清, 三浦勝清, 三浦勝清, 三浦勝清, Shigeki Oishi, Yasutaka Yatsumonnji, Yasutaka Yatsumonnji, 武田猛, Yasutaka Yatsumonji, Akitoshi Ogata, Tomohiro Shono, Takeshi Takead, Yasutaka Yatsumormji, Takeshi Takeda, Takeshi Takeda, Takeshi Takeda, N. Nkata, V. Ya. Lee, S. Inoue, I. Bejan, S. Inoue, M. Igarashi, N. Nakata, K. Takeuchi, T.Oikawa, V.Ya.Lee]

通讯作者： V.Ya.Lee