ケイ素及びゲルマニウムを鍵元素とする高機能製分子の創出

平成8年度から10年度までの3年間に、以下のような顕著な成果を挙げることができた。1.環状不飽和ケイ素化合物の合成、構造と反応研究(1)初めてのペルシラ環状不飽和化合物として、嵩高いトリアルキルシリル基で安定化されたヘキサキス(トリアルキルシリル)テトラシラシクロブテン(1)の合成に成功した。1と対応するテトラシラビシクロ[1.1.0〕プタン(2)間の速やかな異性化を見出し、その機構を明らかにした。2)嵩高いトリアルキルシリル基で安定化された初めてのケイ素3員環2重結合分子としてテトラキス(トリアルキルシリル)シクロトリシレンを合成単離した。(3)いくつかの非対称置換テトラシリルジシレンを合成単離し、ケイ素―ケイ素2重結合周りの回転障壁が著しく低いことを発見した。(4)テトラシリルジシレンの種々の反応試剤との反応性を明らかにし、特にハロアルカンとの反応機構を詳しく研究し、ジシレンのラジカル反応性を明らかにした。2.ケイ素―炭素2重結合を含む交差共役分子の合成、構造と反応研究(1) 最小の含ケイ素交差共役π電子系である4-シラトリアフルベン誘導体の生成・単離に成功し、この系のケイ素―炭素2重結合はアルコールに対する付加反応性が著しく低いことを明らかにした。また、非経験的分子軌道計算によってモデル反応の遷移状態を明らかにした。3.ジアミノシリレンの2量体を初めて実験的に観測した。理論的予測とは異なり、ケイ素―ケイ索2重結合ダイマーを生成することを確立した。4.P-シアノフェニルペンタメチルジシランの超音速ジェット分光を行い、TICT型孤立分子として初めて分子として始めて分子内電化移動発光を見出した。5.シロール環を連結したいくつかのオリゴ-1,1-シロールを合成し、紫外吸収スペクトルの系統的研究を行なった。

平成8年度から10年度までの3年間に、以下のような顕著な成果を挙げることができた。1.環状不飽和ケイ素化合物の合成、構造と反応研究(1)初めてのペルシラ環状不飽和化合物として、嵩高いトリアルキルシリル基で安定化されたヘキサキス(トリアルキルシリル)テトラシラシクロブテン(1)の合成に成功した。1と対応するテトラシラビシクロ[1.1.0〕プタン(2)間の速やかな異性化を見出し、その機構を明らかにした。2)嵩高いトリアルキルシリル基で安定化された初めてのケイ素3員環2重結合分子としてテトラキス(トリアルキルシリル)シクロトリシレンを合成単離した。(3)いくつかの非対称置換テトラシリルジシレンを合成単離し、ケイ素―ケイ素2重結合周りの回転障壁が著しく低いことを発見した。(4)テトラシリルジシレンの種々の反応試剤との反応性を明らかにし、特にハロアルカンとの反応機構を詳しく研究し、ジシレンのラジカル反応性を明らかにした。2.ケイ素―炭素2重結合を含む交差共役分子の合成、構造と反応研究(1) 最小の含ケイ素交差共役π電子系である4-シラトリアフルベン誘導体の生成・単離に成功し、この系のケイ素―炭素2重結合はアルコールに対する付加反応性が著しく低いことを明らかにした。また、非経験的分子軌道計算によってモデル反応の遷移状態を明らかにした。3.ジアミノシリレンの2量体を初めて実験的に観測した。理論的予測とは異なり、ケイ素―ケイ索2重結合ダイマーを生成することを確立した。4.P-シアノフェニルペンタメチルジシランの超音速ジェット分光を行い、TICT型孤立分子として初めて分子として始めて分子内電化移動発光を見出した。5.シロール環を連結したいくつかのオリゴ-1,1-シロールを合成し、紫外吸収スペクトルの系統的研究を行なった。