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第14族有機金属不飽和化合物の創製、構造と反応制御

14族有机金属不饱和化合物的制备、结构及反应控制

基本信息

批准号：
07216207
负责人：
吉良満夫
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

14族金属(Si,Ge,Sn)の2重結合化合物(ジメタレン)は一般には不安定中間体であるが、近年、嵩高い置換基を導入し、速度論的に安定化することで単離されるようになり、14族有機金属化学の新しい領域として発展している。これまでに、種々のテトラキス(トリアルキルシリル)ジシレンおよびジゲルメン[(R_3Si)_2M=M(R_3Si)_2](1M=Si,2M=Ge;aR_3Si=i-Pr_2MeSi,bR_3Si=t-BuMe_2Si,cR_3Si=i-Pr_3Si)をはじめて単離し、ジシレンおよびジゲルメンの固体構造および溶液中の紫外可視吸収スペクトルに及ぼすトリアルキルシリル基の顕著な効果を明らかにした。また、ジシレン1aおよびジゲルメン2aがTHF中リチウム還元によって、対応するジリチウム化合物を生成すること、DME中カリウム還元によって対応するアニオンラジカルを安定に生成することを示した。さらに、これらジシレンおよびジゲルメンの種々の反応を研究し、特にハロゲン化炭化水素との反応ではこれらのジシレン、ジゲルメンがビラジカル的な反応挙動を示すことを明らかにした。本年度はこれらのジシレン、ジゲルメンのオレフィン類との反応の機構を詳しく研究した。特に、1bと末端オレフィンとのエン型付加反応が協奏反応であるか、ラジカル付加反応であるのかを区別する目的でラジカル時計を用いた実験を行い、協奏反応であるとの興味深い結論を得た。さらに、初めての小員環ジシレンとしてヘキサキス(t-ブチルジメチルシリル)テトラシラシクロブテン(3)を得た。3の構造をX線構造解析によって明らかにすると共に、光照射下3はペルシラビシクロ[1.1.0]ブタン誘導体に異性化し、熱的に3に戻るフォトクロミズムを示すことを発見した。

Group 14 metal (Si,Ge,Sn) double bond compounds are generally unstable intermediates. In recent years, high substitution groups have been introduced, rate-theoretic stabilization has been achieved, and new fields of group 14 organometallic chemistry have been developed.これまでに、种々のテトラキス(トリアルキルシリル)ジシレンおよびジゲルメン[(R_3Si)_2M=M(R_3Si)_2](1M =Si, 2M =Ge;aR_3Si=i-Pr_2MeSi, bR_3Si =t-BuMe_2Si, cR_3Si =i-Pr_3Si) The UV visible absorption spectrum and the UV visible absorption spectrum of the solid state structure of the solid state of the solid state structure of the solid In addition, in the case of THF and DME, the production of a stable compound can be achieved by the reaction of THF and DME. In addition, we will study the reactions of various types of these jessicans and jessicans, and in particular, we will clarify the reactions of these jessicans and jessicans to the reaction of carbonized water. This year, the company will conduct a detailed study on the development of new products and services. Special, 1b, 1c, 1d, 1d, 1e, 1e, 1e, The first time, the first time, the second time, the third time, the third time, the fourth time, the fourth time, the fourth 3. X-ray structural analysis of the structure, light irradiation of the structure of the structure