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ケイ素の特性を生かした高スピン分子の合成と物性

ケイ素の特性を生かした高スピン分子の合成と物性
利用硅特性的高自旋分子的合成和物理性质
批准号：
11133208
负责人：
吉良 満夫
金额：
$1.28万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1999 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133208/
关键词：
トリアルシルキリル基ラジカルアニオンジアニオンスピロ化合物ESR立体電子効果

项目摘要

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π系に結合したトリアルキルシリル基は優れた電子受容基として作用し、対応するアニオン種を安定化することができる。トリアルキルシリル基の電子受容性置換基としての特性を生かした新しい高スピンアニオン種を生成することを目的として、シリル置換ベンゼンをスピロ炭素で直交配置して連結した一群の化合物を合成し、そのアルカリ金属還元によって生成するアニオン種のスピン状態をESR分光法によって研究した。オルトジシリルベンゼン2個を1個のスピロ炭素で接合した系(1)のラジカルアニオンのESRスペクトルでは、不対電子は一方のベンゼン環に局在化することが分かった。興味深いことに、ベンゼン環上の4,5位のプロトンの結合係数は著しく異なった。ESRスペクトルの温度依存性から、シリル基の電子的効果の差異はスピロ炭素周りの環のコンフォメーションに関係づけられることが示唆された。シリル基の電子受容性効果の原因がケイ素上のd軌道ではなく、pπ-σ^*(SiC)共役であることの最初の実験的証拠を与えるものである。1, 2, 4, 5-テトラシリルベンゼン2個をスピロ炭素2個直交配置して連結した化合物 (2) はカリウム金属還元によって、3重項ジアニオン種を与えた。シグナル強度の温度依存性に基づいて、その基底状態は一重項であるが3重項とのエネルギー差は46 cal/molにすぎないことが明かになった。さらにテトラシラベンゼン4個を含む同様の系 (3) の還元ではジアニオン、トリアニオンを経由する複雑な径時変化を伴ってテトラアニオン種にまで還元されることが明らかになった。
期刊论文(5)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
W.Setaka: "An ESR study of a tetrasilaspirobiindane anion radical. Stereoelectronic electron-accepting effects of a trialkylsilyl group"Chem. Lett.. 317-318 (1999)
W.Setaka：“四硅螺二茚满阴离子自由基的 ESR 研究。三烷基甲硅烷基的立体电子电子接受效应”Chem。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
H.Hashimoto: "Substituent effects on catalytic synthesis and properties of poly(phenylsilane)"Chem. Lett.. 188-189 (2000)
H.Hashimoto：“取代基对聚（苯基硅烷）催化合成和性能的影响”Chem。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
T.Miyazawa: "Mechanistic studies of photochemical silylene extrusion from 2 2-diaryltrisilanes"J. Am. Chem. Soc.. 121(15). 3651-3656 (1999)
T.Miyazawa：“2 2-二芳基三硅烷光化学硅烯挤出的机理研究”J。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Takahashi: "A theoretical study of mechanisms of 1,3-silyl migration in formylmethylsilane and related compounds. Comparison with allylsilane"J. Am. Chem. Soc.. 121(37). 8597-8603 (1999)
M.Takahashi：“甲酰甲基硅烷及相关化合物中1,3-甲硅烷基迁移机制的理论研究。与烯丙基硅烷的比较”J。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
ケイ素など高周期14族元素の新しいパイ電子系化合物の構築と機能創出
  • 批准号：
    16205007
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 资助金额：
    $22.46万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    吉良 満夫
  • 依托单位：
    Tohoku University
安定なケイ素、ゲルマニウム、スズ二価化合物を基盤とする異常分子の合成
  • 批准号：
    03F03068
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.7万
  • 财政年份：
    2003
  • 负责人：
    吉良 満夫
  • 依托单位：
    Tohoku University
安定なケイ素・ゲルマニウム・スズ二価化合物を基盤とする異常分子の合成
  • 批准号：
    03F00068
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.7万
  • 财政年份：
    2003
  • 负责人：
    吉良 満夫
  • 依托单位：
    Tohoku University
ケイ素の特性を生かした高スピン分子の合成と物性
  • 批准号：
    12020208
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.15万
  • 财政年份：
    2000
  • 负责人：
    吉良 満夫
  • 依托单位：
    Tohoku University
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