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異種金属錯体触媒間の相乗作用の設計と動的立体化学制御

不同金属配合物催化剂协同设计及动态立体化学控制

基本信息

批准号：
10208204
负责人：
三上幸一
金额：
$ 6.98万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (B)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

現代の有機合成化学の最重要課題は立体化学の制御を含めた反応の選択性の追及にある。高選択的な立体化学制御のためには、触媒反応の設計とその動的な制御が不可欠である。本研究では、(1)新しいコンセプトに基づく触媒系の創製、(2)触媒と基質との相互作用の動的挙動の解明、および(3)外部分子による制御を研究テーマとして新しい動的立体化学制御法の確立を目的とする。この際、反応の動力学や立体化学などの実験に基づいて動的立体化学の考察を行うとともに、計算化学による遷移状態の解析も検討した。金属錯体触媒がホモメタリックなコンプレックスを優先的に形成するのか、ヘテロメタリックなコンプレックスを形成するのか、さらには可逆的な錯体形成するのか非可逆的な錯体形成をするのか。最後に基質が反応する際に、ホモ対ヘテロメタリックな2種の金属錯体触媒の示す相対速度も問題となる。従って、コンプレックス形成の平衡定数(K)、基質との相互作用の速度k_R,k_Sと逆反応速度k_R,k_S、さらにはそれぞれの基質/錯体触媒による基質の反応速度k_<R,R>,k_<S,R>(異種錯体触媒間のキラリティーの組み合わせを示す)によって選択性が決定される。本年度は、こうした動的立体化学制御の連続的変化を数値解析した。

The most important subject of modern organic synthetic chemistry is the control of stereochemistry, including the selectivity and the pursuit of stereochemistry. Highly selective stereochemical control, catalytic reaction design and kinetic control are indispensable. The purpose of this study is to: (1) create a novel catalytic system;(2) elucidate the kinetic interaction between catalyst and substrate; and (3) study the control of external molecules; and (4) establish a novel stereochemical control method for kinetic reactions. The dynamics and stereochemistry of the reaction and the investigation of the stereochemistry of the reaction and the analysis of the migration state of the reaction and the calculation chemistry The metal complex catalyst has the advantages of preferential formation, reversible formation and irreversible formation. Finally, the substrate reaction time, the reaction time, the reaction time and the reaction time of the two kinds of metal catalyst The equilibrium number (K) of the matrix, the reaction rate k_R, k_S and the reaction rate k_R,k_S of the matrix and the heterogeneous catalyst are determined by the reaction rate k_<R,R>,k_<S,R> of the matrix and the heterogeneous catalyst. This year, the stereochemistry of the reaction was analyzed numerically.